pentacarbonyl[(methoxy)(phenyl)methylene]molybdenum(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl[(methoxy)(phenyl)methylene]molybdenum(0)
• 英文别名: [(mathoxy)(phenyl)carbenepentacarbonyl]molybdenum(0)；pentacarbonyl[(methoxy)(phenyl)carbene]molybdenum(0)；pentacarbonyl(methoxyphenylmethylene)molybdenum(0)；pentacerbonyl(methoxyphenylmethylene)molybdenum(0)；pentacarbonyl{methoxy(phenyl)methylene}molybdenum；Carbon monoxide;[methoxy(phenyl)methylidene]molybdenum
• 化学式: C₁₃H₈MoO₆
• 分子量: 356.143
• InChiKey: XLKWXKGPGAAIHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl[(methoxy)(phenyl)methylene]molybdenum(0) 在 KOH 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  过渡金属卡宾化学6：氢氧根离子与（CO）5 MoC（XCH 2 CH 2 OH）（C 6 H 5）（X = O和S）和（CO）5 WC（OCH 2 CH ）反应的动力学研究2 OH）（C 6 H 4 –Z）

  摘要：

  氢氧根离子与（CO）5 MoC（XCH 2 CH 2 OH）（C 6 H 5）（X = O表示Mo–OR，X = S表示Mo–SR）和（CO ）报告了5 WC（OCH 2 CH 2 OH）（C 6 H 4 -Z）（W-OR（Z））。结果与碱性溶液中的一条途径一致，该途径涉及OH基团的快速去质子化，然后进行限速环化。W–OR（Z）反应的参数k 1 K OH根据苯基取代基确定官能度。发现它们与哈米特方程很好地相关。反应性对配合物M–OR（M = Cr，Mo和W）中金属原子的依赖性表明，在元素周期表中，反应性略有下降，而在M–SR中，反应性略有下降。 。这些结果的合理解释是根据金属原子的电负性值提供的。W-OR（Z）比W-SR（Z）高得多的ρ（k 1 K OH）值主要是由于氧对硫的更强的π-给体效应使反应物卡宾配合物稳定所致。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.04.032
• 作为产物：
  描述：

  trimethoxonium tetrafluoroborate 、 苯基锂 、 molybdenum hexacarbonyl 以 乙醚 、 水 为溶剂， 以56%的产率得到pentacarbonyl[(methoxy)(phenyl)methylene]molybdenum(0)
  参考文献：
  名称：

  Casey, Charles P.; Cesa, Mark C., Organometallics, 1982, vol. 1, # 50, p. 87 - 94

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  二甲基氢胺 在 pentacarbonyl[(methoxy)(phenyl)methylene]molybdenum(0) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  Fischer, Helmut; Maerkl, Robert, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 9, p. 3683 - 3699

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of chromium N-heterocyclic carbene complexes using chromium Fischer carbenes as a source of chromium carbonyls
  作者：Seongjin Kim、Soo Young Choi、Young Tak Lee、Kang Hyun Park、Helmut Sitzmann、Young Keun Chung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.08.043

  日期：2007.11

  Chromium Fischer carbene complexes, [CrOMe(R)}(CO)5] have been utilized as a source of chromium carbonyls in the synthesis of chromium NHC complexes. Using the synthetic method, chromium complexes of various NHC ligands were isolated in reasonable yields. Moreover, the method can be employed for the synthesis of molybdenum and tungsten NHC compounds.

  铬费歇尔卡宾络合物[Cr OMe（R）}（CO）5 ]已被用作铬NHC络合物的合成中的羰基铬源。使用合成方法，可以合理的产率分离出各种NHC配体的铬配合物。此外，该方法可用于合成钼和钨NHC化合物。
• Tin- and Germanium-Substituted Enol Ethers from Fischer Carbene Complexes and Group 14 Vinyl Derivatives
  作者：José Barluenga、Rosario González、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1021/om9703999

  日期：1997.10.1

  Trialkyltin- or trialkylgermanium-substituted enol ethers 5 and 2-alkoxy-1,3-butadienes 7 have been prepared by the reaction of Fischer carbene complexes 1−3 and 6 with vinylstannanes and -germanes 4. The opening of the metallacyclobutane intermediate by metalloid migration has been shown by using a 2,2-dideuteriated olefin.

  Trialkyltin-或trialkylgermanium取代的烯醇醚5和2-烷氧基-1,3-丁二烯7已经制备由费卡宾络合物的反应1 - 3和6与乙烯基锡烷和-germanes 4。通过使用2，2-二氘代烯烃显示出通过类金属迁移而形成的金属环丁烷中间体。
• Chemistry of di- and tri-metal complexes with bridging carbene or carbyne ligands. Part 1. Synthesis of platinum–chromium, –molybdenum, and –tungsten compounds; crystal structure of [(OC)₅W{µ-C(OMe)Ph}Pt(PMe₃)₂]
  作者：Terence V. Ashworth、Judith A. K. Howard、Mariano Laguna、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/dt9800001593

  日期：——

  The compounds [MC(OMe)Ph}(CO)5](M = Cr or W) react with [Pt(cod)2](cod = cyclo-octa-1,5-diene) to give metal—metal-bonded complexes [(OC)5[graphic omitted]t(cod)]. Ethylene-saturated light petroleum solutions of [Pt(cod)2], treated with 2 mol of tertiary phosphine, react with the mononuclear metal compounds [MC(OMe)Ph}(CO)5](M = Cr, Mo, or W) and [WC(OMe)Me}(CO)5] to afford the carbene-bridged dimetal

  化合物[M C（OMe）Ph}（CO）5 ]（M = Cr或W）与[Pt（cod）2 ]（cod =环-辛-1,5-二烯）反应生成金属键结合的配合物[（OC）5 [省略的图形] t（cod）]。经2摩尔叔膦处理的[Pt（cod）2 ]的乙烯饱和轻石油溶液与单核金属化合物[M C（OMe）Ph}（CO）5 ]（M = Cr，Mo，或W）和[W C（OMe）Me}（CO）5 ]得到卡宾桥联的双金属配合物[（OC）5 [省略图] t（PR 3）2 ]（M = Cr或Mo，PR 3 = PMe 3或PMe 2 Ph; M = W，PR 3 = PMe3）和[（OC） 5 [省略的图形] t（PMe 3） 2 ]。磷-31， 1 H和13 C NMR研究支持所提出的结构，以及[（OC） 5 [图形省略]吨（PME 3） 2 ]的结构已经通过单晶证实X射线衍射研究。晶体是三斜晶的，在尺寸为a =
• Gekkopelte einschiebung von “NC” in die metall-carbenkohlenstoff-bindung und von “C(R′)Ph” in die RCN-bindung bei der reaktion von (CO)5M[C(R′)Ph] mit RCN
  作者：Helmut Fischer、Robert Märkl、Siegfried Zeuner

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87231-4

  日期：1985.4

  (CO)5M[C(OMe)Ph][M = Cr (Ia), Mo (Ib), W (Ic) react with [(Ph3P)2N][NCBH3] to give the new nitrile complexes [(Ph3P)2N]+ (CO)5M[NCC(OMe)(Ph)BH)3]}−. The reaction of Ic with NCSiMe3 yields (CO)5W[NCC(OMe)(Ph)SiMe3]; however, in the presence of silica gel (CO)5W[NCC(OMe)(Ph)H] is obtained. From the reaction of pentacarbonyl(diphenylcarbene)tungsten, (CO)5W[CPh2], with NCSnBun3 in diethyl ether, (CO)5W[NCCHPh2]

  五羰基[甲氧基（苯基）卡宾]络合物（CO）5 M [C（OMe）Ph] [M = Cr（Ia），Mo（Ib），W（Ic）与[（Ph 3 P）2 N]反应[NCBH 3 ]，得到新的腈配合物[（PH 3 P）2 N] + （CO）5 M [NCC（OME）（PH）BH）3 ]} - 。Ic的与NCSiMe反应3个产率（CO）5 W [NCC（OME）（PH）森达3 ]; 然而，在硅胶（CO）存在下，得到5 W [N ＝ CC（OMe）（Ph）H]。从五羰基（二苯基碳烯）钨的反应中，（CO）5 W [CPh 2]，其中NCSnBu Ñ 3在乙醚中，（CO）5 W [NCCHPh 2 ]分离。从形式上讲，新的腈络合物对应于偶联插入的产物：（a）N ofC从RCN到（CO）5 M [C（R'）Ph的MC（R'）Ph键中]和（b）的C（R'）Ph成RCN的CR键。对于R 3 SiMe
• Reactions of Group 6 Fischer carbene complexes with alkynes: effect of the metal on the product distribution and the isolation of a nontautomerized cyclohexadienone complex
  作者：William D. Wulff、Brian M. Bax、Timothy A. Brandvold、Kin Shing Chan、Adam M. Gilbert、Richard P. Hsung、John Mitchell、Jon Clardy

  DOI：10.1021/om00013a021

  日期：1994.1

  The first comparative study on the effect of the nature of the metal on the reactions of unsaturated group 6 Fischer carbene complexes with alkynes is reported. The scope of the study includes both aryl- and alkenylcarbene complexes of chromium, molybdenum, and tungsten for both internal and terminal alkynes. Twenty-one different organic structural types have been isolated and characterized from these reactions, but in most instances phenols and indene (cyclopentadiene) products are the two most frequently observed. The general observation made is that phenol formation is favored over indene (cyclopentadiene) formation in the order chromium > tungsten > molybdenum. The effect of the concentration of the alkyne on the distribution between phenol and indene (cyclopentadiene) was also examined and was found to be most prevalent in the order molybdenum > chromium > tungsten. The bis(alkyne)(eta4-cyclohexadienone)molybdenum complex 107 has been isolated in which the final tautomerization to the phenol product has not occurred. This complex has been characterized by X-ray diffraction and provides support for the previous interpretations of the concentration effects for the reactions of chromium complexes. This complex is the first example of the long-proposed ultimate intermediate in these reactions. Crystal data for 107: space group P2(1)/c, Z = 4, a = 19.088(4) angstrom, b = 10.101(1) angstrom c = 14.578(3) angstrom, a = 90.0-degrees, beta = 109.917(13)-degrees, gamma = 90.0-degrees, R = 0.0598, and R(w) = 0.0788 for the 2405 reflections observed.