4-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)benzonitrile
• 英文别名: 4-(3,3-Dimethyl-but-1-ynyl)-benzonitrile；4-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)benzonitrile
• 化学式: C₁₃H₁₃N
• 分子量: 183.253
• InChiKey: XWIGNDNNNOAXFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)benzonitrile 在 sodium perborate 、 potassium tert-butylate 、 三(邻甲基苯基)磷 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4-(3,3-二甲基丁酰基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的硼向双取代炔烃的加成反应，高度区域选择性地合成烯基硼酸酯。

  摘要：

  在甲醇的存在下，铜催化的双（频哪醇）二硼在内部炔烃中的加成反应会生成具有高区域选择性和立体选择性的烯基硼化合物。通过使用单齿膦配体，尤其是P（对甲苯基）（3），可以提高催化效率，并以良好的产率将一系列内部炔烃进行硼化。

  DOI：

  10.1039/c0cc04496b
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲腈 、 3,3-二甲基-1-丁炔 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 2-(di-tert-butylphosphino)-1-(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazole 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以42%的产率得到4-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  芳基氯化物的钯催化Sonogashira偶联反应的改进

  摘要：

  匹配良好：引入新型钯/杂芳基膦用于芳基氯化物和杂芳基氯化物的Sonogashira反应，包括具有挑战性的底物（参见方案）。所需的偶联反应可顺利进行并耐受各种官能团。

  DOI：

  10.1002/chem.200802444

文献信息

• Highly Active Trialkoxymolybdenum(VI) Alkylidyne Catalysts Synthesized by a Reductive Recycle Strategy
  作者：Wei Zhang、Stefan Kraft、Jeffrey S. Moore

  DOI：10.1021/ja0379868

  日期：2004.1.1

  A systematic study of alkyne metathesis catalyzed by trialkoxymolybdenum(VI) alkylidyne complexes is reported, in which substrate functional groups, alkynyl substituents, and catalyst ligands are varied. Sterically hindered trisamidomolybdenum(VI) propylidyne complex 5 was prepared conveniently through a previously communicated reductive recycle strategy. Alcoholysis of 5 with various phenols/alcohols

  报道了由三烷氧基钼 (VI) 烷炔配合物催化的炔复分解的系统研究，其中底物官能团、炔基取代基和催化剂配体各不相同。空间位阻三氨基钼 (VI) 丙炔配合物 5 通过先前传达的还原循环策略方便地制备。5与各种酚类/醇类的醇解为炔烃在室温下复分解提供了一套活性催化剂，其中以对硝基苯酚为配体的催化剂表现出最高的催化活性，并与多种官能团和溶剂相容。能够使用高活性钼 (VI) 催化剂的一个关键发现是用丁炔基取代起始炔底物上常用的丙炔基取代基。在使用 1,2,4-三氯苯作为不挥发性溶剂的减压下，丁炔基取代化合物的炔烃复分解在 30 摄氏度下进行得很好，提供了高产率 (83%-97%) 的二聚体。讨论了丁炔基底物所起特殊作用的合理化。
• Microwave-Enhanced Cross-Coupling Reactions Involving Alkynyltrifluoroborates with Aryl Bromides
  作者：Vitali Coltuclu、Eric Dadush、Abhijit Naravane、George Kabalka

  DOI：10.3390/molecules18021755

  日期：——

  Palladium-catalyzed alkynylation has emerged as one of the most reliable methods for the synthesis of alkynes which are often used in natural product syntheses and material science. An efficient method for coupling alkynyltrifluoroborates with various aryl bromides in the presence of a palladium catalyst has been developed using microwave irradiation. The microwave reactions are rapid and efficient.

  钯催化的炔基化反应已经成为合成炔烃的最可靠方法之一，这些炔烃常用于天然产物合成和材料科学。已经开发了一种有效的方法，在钯催化剂的存在下，利用微波辐射将炔基三氟硼酸盐与多种芳基溴化物偶联。微波反应速度快且效率高。
• [EN] 6-SUBSTITUTED 2,3,4,5-TETRAHYDRO-1H-BENZO[D]AZEPINES AS 5-HT2C RECEPTOR AGONISTS<br/>[FR] 2,3,4,5-TETRAHYDRO-1H-BENZO[D]AZEPINES SUBSTITUES EN POSITION 6 EN TANT QU'AGONISTES DE RECEPTEUR 5-HT2C
  申请人：LILLY CO ELI

  公开号：WO2005082859A1

  公开（公告）日：2005-09-09

  The present invention provides 6-substituted 2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[d]azepines of Formula I as selective 5-HT2C receptor agonists for the treatment of 5-HT2C associated disorders including obesity, obsessive/compulsive disorder, depression, and anxiety: I where: R6 is -C=C-R10, -O-R12, -S-R14, or -NR24R25; and other substituents are as defined in the specification.

  本发明提供了公式I中的6-取代的2,3,4,5-四氢-1H-苯并[d]氮杂环庚烯作为选择性5-HT2C受体激动剂，用于治疗与5-HT2C相关的疾病，包括肥胖症、强迫症/强迫性障碍、抑郁症和焦虑症：I其中：R6为-C=C-R10，-O-R12，-S-R14或-NR24R25；其他取代基如规范中所定义。
• Convergent Synthesis of 1,4-Dicarbonyl <i>Z</i>-Alkenes through Three-Component Coupling of Alkynes, α-Diazo Sulfonium Triflate, and Water
  作者：Xuyong Wang、Wen-Yan Tong、Bing Huang、Si Cao、Yunlong Li、Jingchao Jiao、Hang Huang、Qiu Yi、Shuanglin Qu、Xi Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c12874

  日期：2022.3.23

  comprehensive mechanistic studies indicate that a free carbyne radical intermediate is formed via the photocatalytic single electron transfer process, and KH2PO4 plays a crucial role in significant improvements on yield and selectivity based on density-functional theory calculations, providing a new direction for radical coupling reactions of diazo compounds.

  我们报告了使用 α-重氮三氟甲磺酸锍和水聚合合成 1,4-二羰基Z-烯烃形成炔烃的一般方案。C=O、C=C 和 C-H 键是在温和条件下形成的，具有广泛的官能团耐受性。该反应表现出优异的Z选择性和完全的区域选择性。得到的 1,4-二羰基Z-烯烃可以顺利进行后续转化为各种杂芳族支架。此外，该反应还通过直接使用 D 2提供了一种容易获得相应的氘代Z烯烃和氘代杂芳烃的方法，这些氘代具有高水平的氘掺入（90-97% D-inc.）。O，从而使该方法具有很高的价值。综合机理研究表明，通过光催化单电子转移过程形成了游离的碳炔自由基中间体，基于密度泛函理论计算， KH 2 PO 4在显着提高产率和选择性方面发挥了关键作用，为光催化单电子转移过程提供了新的方向。重氮化合物的自由基偶联反应。
• Origin of Regioselectivity in the Copper-Catalyzed Borylation Reactions of Internal Aryl Alkynes with Bis(pinacolato)diboron
  作者：Jong Hun Moon、Ho-Young Jung、Young Jae Lee、Soon W. Lee、Jaesook Yun、Jin Yong Lee

  DOI：10.1021/om500799d

  日期：2015.6.8

  detailed reaction mechanism for the borylation of internal aryl alkynes catalyzed by copper(I) boryl complexes was studied by experiments and density functional theory (DFT) calculations. The calculated results indicate that the Cu(I)-catalyzed borylation occurs through Ph–C≡C–R insertion into the Cu–B bond to give the α- and β-borylalkyl intermediates. Among the various substituent groups (Me, Et,

  通过实验和密度泛函理论（DFT）计算，研究了铜（I）硼基配合物催化内部芳基炔烃进行硼化反应的详细反应机理。计算结果表明，Cu（I）催化的硼酸酯化是通过Ph–C theC–R插入Cu–B键中而产生的，从而形成α-和β-硼烷基烷基中间体。在R位置的各种取代基（Me，Et，i- Pr，t -Bu，1，1-Et 2 Pr和Cum）中，内部芳基炔烃的取代基比转化为β-的芳基的体积小。硼化产物，而具有比芳基更大的取代基的那些转化为具有高区域和立体选择性的α-硼化产物。