(+)-(R)-5-ethyloxepan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-(R)-5-ethyloxepan-2-one
• 英文别名: 5-ethyloxepan-2-one；(5R)-5-ethyloxepan-2-one
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: NXXGFOJIOQXPDY-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-乙基环己酮 在 cyclohexanone monooxygenase F₄₃₂I/L₄₃₅A/P₄₃₁L 、 氧气 作用下， 反应 36.0h， 以97%的产率得到(+)-(R)-5-ethyloxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过结合“大小探针”和计算机模拟研究的策略定制环己酮单加氧酶的对映选择性

  摘要：

  酶法拜耳-维利格氧化提供了一种有前途的绿色路线，利用分子氧作为氧化剂来生产手性内酯。野生型（WT）CHMO Acineto在取代的ε-己内酯合成中可导致高达99％ee（S）的对映选择性。为了将CHMO Acineto固有的对映异构偏向于具有各种链长的环己酮阵列，我们在此通过结合“尺寸探针”和计算机技术的合理设计策略，以最少的突变数重塑了结合口袋。研究，从而大大减少了筛查工作。通过用不同大小的4-取代的环己酮底物探测变异体的结合口袋，单，双和三重突变体被确定为分别为这些探测分子提供高度反向对映选择性的最佳突变体。在CHMO Acineto的蛋白质工程中成功地结合了“大小探针”和计算机模拟研究的策略的成功演示，可为易于工程改造其他BVMO并为其手性或前手性中心的取代基定制化对映异构体的定制对映体提供有价值的指导原子。

  DOI：

  10.1002/cctc.201901200

文献信息

• Enantioselective Baeyer–Villiger Oxidation: Desymmetrization of Meso Cyclic Ketones and Kinetic Resolution of Racemic 2-Arylcyclohexanones
  作者：Lin Zhou、Xiaohua Liu、Jie Ji、Yuheng Zhang、Xiaolei Hu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/ja309262f

  日期：2012.10.17

  N'-dioxide-Sc(III) complex catalysts. The BV oxidations of prochiral cyclohexanones and cyclobutanones afforded series of optically active ε- and γ-lactones, respectively, in up to 99% yield and 95% ee. Meanwhile, the kinetic resolution of racemic 2-arylcyclohexanones was also realized via an abnormal BV oxidation. Enantioenriched 3-aryloxepan-2-ones, whose formation is counter to the migratory aptitude, were

  在手性 N,N'-二氧化物-Sc(III) 配合物催化剂存在下，实现了外消旋和内消旋环酮的催化对映选择性 Baeyer-Villiger (BV) 氧化。前手性环己酮和环丁酮的 BV 氧化分别提供了一系列具有光学活性的 ε- 和 γ-内酯，产率高达 99%，ee 高达 95%。同时，外消旋 2-芳基环己酮的动力学拆分也是通过异常 BV 氧化实现的。Enantioenriched 3-aryloxepan-2-ones，其形成与迁移能力相反，被优先获得。内酯和未反应的酮均具有高 ee 值。
• The mutagenesis of a single site for enhancing or reversing the enantio- or regiopreference of cyclohexanone monooxygenases
  作者：Yujing Hu、Weihua Xu、Chenggong Hui、Jian Xu、Meilan Huang、Xianfu Lin、Qi Wu

  DOI：10.1039/d0cc03721d

  日期：——

  Single mutation of a “second sphere” residue of CHMOs could control its enantio- and regiopreference optionally.

  单个CHMOs的“第二球”残基的突变可以选择性地控制其对映选择性和位置选择性。
• Catalytic Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation in Water by Using Pt^IICatalysts and Hydrogen Peroxide: Supramolecular Control of Enantioselectivity
  作者：Alessandra Cavarzan、Giulio Bianchini、Paolo Sgarbossa、Laurent Lefort、Serafino Gladiali、Alessandro Scarso、Giorgio Strukul

  DOI：10.1002/chem.200900294

  日期：2009.8.10

  chiral cyclobutanones 7 and 10: with 7 the best catalyst was 1 g, whereas with the larger substrate, 10, complexes 1 a–b performed better in terms of enantioselectivity. Each combination of substrate, catalyst and surfactant is a new system and supramolecular reciprocal interactions together with the hydrophobic character of the counterparts play crucial roles. The asymmetric Baeyer–Villiger oxidation

  环酮的对映选择性 Baeyer-Villiger 氧化是一个具有挑战性的反应，尤其是在使用环保氧化剂时。通过使用软路易斯酸 Pt II在水中进行反应具有手性二膦和单膦的配合物。添加表面活性剂是至关重要的，它会导致形成充当纳米反应器的胶束，其中底物和催化剂在有序介质中相互接触，在某些情况下，这会对反应的转化率和选择性产生积极影响。这是由于疏水效应（将反应组分限制在胶束中）以及表面活性剂的烷基链提供的有序栅栏内的伙伴之间的超分子相互作用的组合。对于内消旋环丁酮的氧化，添加表面活性剂使反应以高产率和对映体过量（ee; 56 %) 高于有机溶剂。随后对内消旋环己酮的扩展导致产率普遍下降，但对映选择性（ee高达 92%）从有机介质转移到水-表面活性剂介质，无论使用何种底物或催化剂。使用手性环丁酮7和10观察到不同的行为：使用7时最好的催化剂是1 g，而使用较大的底物10时，配合物1 a – b在对映
• Chemo-enzymatic Baeyer–Villiger oxidation of 4-methylcyclohexanone via kinetic resolution of racemic carboxylic acids: direct access to enantioenriched lactone
  作者：Agnieszka Drożdż、Anna Chrobok

  DOI：10.1039/c5cc08519e

  日期：——

  A new method for the asymmetric chemo-enzymatic Baeyer-Villiger oxidation of prochiral 4-methylcyclohexanone to (R)-4-methylcaprolactone in the presence of (+/-)-4-methyloctanoic acid, Candida Antarctica lipase B and 30% aq. H2O2 has been...

  在（+/-）-4-甲基辛酸，南极假丝酵母脂肪酶B和30％aq。H2O2一直是...
• “Top” or “bottom” switches of a cyclohexanone monooxygenase controlling the enantioselectivity of the sandwiched substrate
  作者：Yujing Hu、Jie Wang、Yixin Cen、He Zheng、Meilan Huang、Xianfu Lin、Qi Wu

  DOI：10.1039/c8cc09951k

  日期：——

  Single mutation F432I/L or L435A/G remarkably reversed the (−)-selectivity of WT CHMO_Acineto.

  单个突变F432I/L或L435A/G显着地逆转了WT CHMO Acineto的（-）选择性。