2-(4-tert-butylphenyl)-8-methoxy-1,8-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-tert-butylphenyl)-8-methoxy-1,8-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• 英文别名: (1S,4R,8R)-2-(4-tert-butylphenyl)-8-methoxy-1,8-dimethylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene；(1S,4R,5R)-2-(4-tert-butylphenyl)-5-methoxy-1,5-dimethylbicyclo[2.2.2]octa-2,7-diene
• 化学式: C₂₁H₂₈O
• 分子量: 296.453
• InChiKey: DPZOHWIDUZSOKD-DUXKGJEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-(4-tert-butylphenyl)-8-methoxy-1,8-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  具有两个过渡金属催化的不对称反应的对映和非对映发散顺序催化

  摘要：

  这项研究证明了将两种不同的不对称过渡金属催化反应合二为一的可行性和固有优势。报道的转化具有 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和 Rh 催化的对映选择性 1,4-共轭加成，有效地将简单的烯丙醇碳酸酯前体转化为具有两个远程立体中心的对映体富集的环酮。尽管在这样一个复杂的系统中控制立体选择性会带来预期的挑战，但获得的产品对映体过量范围高达 > 99 % ee，超过了从单个不对称反应中获得的那些。此外，由于两个步骤的立体选择性都受催化剂控制，因此这种一锅法反应是对映和非对映发散的，可以轻松获得来自同一组起始材料的所有立体异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.202105800
• 作为试剂：
  描述：

  (isoquinolin-1-yl)ferrocene 、 丙烯酸乙酯 在 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 2-(4-tert-butylphenyl)-8-methoxy-1,8-dimethyl-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱催化的不对称Ç ？使用手性二烯配体将二茂铁与烯烃进行H烷基化

  摘要：

  实现了二茂铁衍生物与各种烯烃的第一次催化和对映选择性CH烷基化。具有手性二烯配体和异喹啉基部分作为导向基团的阳离子铱络合物对于区域选择性和对映选择性CH键活化至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.201402518

文献信息

• Asymmetric Synergy between Chiral Dienes and Diphosphines in Cationic Rh(I)-Catalyzed Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition
  作者：Kohsuke Aikawa、Susumu Akutagawa、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/ja0650100

  日期：2006.10.1

  High enantioselective [4 + 2] cycloaddition can be achieved by cationic Rh complexes bearing not only chiral phosphine but also chiral diene. This is the first example of asymmetric synergy between chiral dienes and diphosphines.

  高对映选择性 [4 + 2] 环加成可以通过阳离子 Rh 配合物实现，该配合物不仅带有手性膦，还带有手性二烯。这是手性二烯和二膦之间不对称协同作用的第一个例子。
• <i>C</i>₁-Symmetric Monosubstituted Chiral Diene Ligands in Asymmetric Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition Reactions
  作者：Thomas Gendrineau、Olivier Chuzel、Hendrik Eijsberg、Jean-Pierre Genet、Sylvain Darses

  DOI：10.1002/anie.200803230

  日期：2008.9.22
• Readily Available [2.2.2]-Bicyclooctadienes as New Chiral Ligands for Ir(I):  Catalytic, Kinetic Resolution of Allyl Carbonates
  作者：Christian Fischer、Christian Defieber、Takeyuki Suzuki、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja0390707

  日期：2004.2.1

  We report an Ir(I)-catalyzed kinetic resolution of secondary allylic carbonates allowing for their isolation in up to 98% ee. Importantly, the study documents the synthesis and use of a new class of chiral [2.2.2]-bicyclooctadiene ligands for iridium.