(diphenylphosphinoyl)ferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (diphenylphosphinoyl)ferrocene
• 英文别名: dppfO
• 化学式: C₂₂H₁₉FeOP
• 分子量: 386.213
• InChiKey: PKEGHEXGHPNUHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (diphenylphosphinoyl)ferrocene 在 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以99 %的产率得到二苯基膦基二茂铁
  参考文献：
  名称：

  一种合成二茂铁膦氧化合物的方法

  摘要：

  本发明涉及一种合成二茂铁膦氧化合物的方法。具体为，以二茂铁取代物，二芳基膦氧为原料，在电促进下，实现二茂铁C‑H膦氧化反应。本发明有以下优点，无导向的二茂铁取代物直接作为C‑H给体，无需额外的氧化剂和金属催化剂，条件温和，广泛的底物范围，良好的收率。

  公开号：

  CN117003798A
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦基二茂铁 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到(diphenylphosphinoyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  受体取代的二茂铁盐作为强的单电子氧化剂：合成，电化学，理论研究和初始合成应用

  摘要：

  通过统一的策略有效地制备了一系列由单和1,1'-二杂原子取代的二茂铁衍生物以及酰化的二茂铁，该策略包括选择性的单和1,1'-二锂化反应以及随后与碳，磷的偶联，硫和卤素亲电试剂。二茂铁衍生物被苯醌，2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌，AgPF 6的化学氧化或2,2,6,6-四甲基-1-氧代哌啶六氟磷酸盐提供了相应的二茂铁鎓盐。通过循环伏安法测定合成的二茂铁的氧化还原电势，并且观察到所有新的二茂铁铈盐均具有比标准六氟化磷酸二茂铁盐更强的氧化性能。所选衍生物在氧化双环化反应中的初步应用表明，它们在比六氟磷酸铯更为温和的条件下介导了转化。取代的二茂铁离子的还原电势的量子化学计算是通过使用标准热力学循环进行的，该循环涉及贡献物种的气相高能和溶剂化能。在理论和实验之间发现了显着的一致性：

  DOI：

  10.1002/chem.201201499

文献信息

• Anionic Phospho-Fries Rearrangement at Ferrocene: One-Pot Approach to P,O-Substituted Ferrocenes
  作者：Marcus Korb、Dieter Schaarschmidt、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/om5002827

  日期：2014.4.28

  For the first time the anionic phospho-Fries rearrangement has been successfully applied in ferrocene chemistry, giving access to 1,2-P,O-substituted ferrocenes. The 1,3 (O → C)-migration occurs at ferrocenyl phosphates, thiophosphates, phosphite–borane adducts, and phosphinates by treatment with a base such as lithium diisopropylamide at low temperature, whereas the highest yields were obtained starting

  阴离子磷酸-弗里斯重排首次成功地应用于二茂铁化学中，从而获得了1,2-P，O-取代的二茂铁。1,3（O→C）迁移发生于二茂铁基磷酸酯，硫代磷酸酯，亚磷酸酯-硼烷加合物和次膦酸酯，是通过在低温下用碱（如二异丙基氨基化锂）处理来实现的，而从二乙基二茂铁基磷酸酯开始获得最高的收率。膦酸酯的伯膦和随后施特尔策P的完全还原，C交叉耦合允许Fe的合成（η 5 -C 5 H ^ 3 -2-OME-PPH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）（1） 。资质1在钯催化的Suzuki-Miyaura C，C偶合中作为支撑配体已通过在温和的反应条件下以良好或优异的收率合成空间拥挤的三邻位取代的联芳基来证明。
• Organometallic ligands
  作者：John C. Kotz、Cynthia L. Nivert

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)95159-3

  日期：1973.5

  phosphines of the series. The contact shifted NMR spectra of FcPl2P and Fc2PhP show that spin may not be delocalized from the substituted π-C5H4 ring through the iron atom into the π-C5H5 ring and that more spin density may be delocalized into the phenyl groups than into the ferrocenyl groups; this latter result may be a manifestation of the fact that the phenyl group is less electron releasing than the ferrocenyl

  制备了二茂铁基二苯基膦，二二茂铁基苯基膦和三茂铁基膦的配位络合物。对8种可能的化合物（Fc x Ph 3 -x P）M（CO）5（M = Mo，W）的CO拉伸频率的检查表明，A 1 1和E模式的频率降低随着高铁人群的增加。这被解释为是由于二茂铁二茂铁的σ供体能力的同时提高所致。1个的（FC 1 H NMR研究X博士3 -x P）我+我-与甲基双（二甲基乙二酰肟基）（二茂铁基膦）钴（III）表现出相同的趋势，即PMe或CoMe基团被二茂铁基取代度增加而越来越受到保护。尽管膦的σ供体能力随着二茂铁基取代的增加而增加，但配体的空间需求也大大增加。作为证据，在Fc 3 P和甲基双（二甲基乙二肟基）（吡啶）钴（III）的溶液中未观察到配体交换，在相同的膦和双（乙酰丙酮基）镍（II）之间也未观察到络合。然而，对于该系列的其他膦，观察到配体交换或络合。FcPl 2 P和Fc 2的接触位移NMR光谱比索表明自旋可以不从取代的π-C离域5
• Synthesis of Hemilabile Phosphine−Phosphine Oxide Ligands via the Highly Selective Pd-Catalyzed Mono-oxidation of Bidentate Phosphines:  Scope, Limitations, and Mechanism
  作者：Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1021/om010454k

  日期：2001.9.1

  The first simple and efficient, one-step catalytic method has been developed for the preparation of bis-phosphine monoxides, valuable hemilabile ligands that have proven usefulness in homogeneous catalysis, synthesis, analytical chemistry, cancer and AIDS research, chemistry of materials, etc. Readily available bidentate phosphines (dppm, dppe, dppp, dppb, dppbz, dppfc, and BINAP) are selectively oxidized

  已经开发出了第一种简单有效的一步催化方法，用于制备一氧化二膦，有价值的半不稳定配体，这些配体已证明在均相催化，合成，分析化学，癌症和艾滋病研究，材料化学等方面有用。随时可用的二齿膦（dppm，dppe，dppp，dppb，dppbz，dppfc和BINAP）在存在碱和催化量的情况下，用1,2-二溴乙烷以65-90％的分离产率选择性氧化为相应的一氧化物。 （0.15-2 MOl％）的Pd（II）盐。这种厌氧氧化在20-80°C和大气压下的双相条件下平稳发生。在某些情况下，单氧化是由我提拔了-。新工艺的化学计量研究表明，催化环涉及（i）相应双膦的Pd（II）配合物与碱反应后形成Pd（0）和一氧化二膦（BPMO），（ ii）螯合驱动的膦配体交换以置换所产生的配位BPMO，以及（iii）P-d（0）配合物通过1,2-二溴乙烷经C-Br氧化加成再氧化，然后消除β-溴化物而再氧化。
• Ferrocenephosphonates: Copper-Promoted Synthesis and Further Functionalization
  作者：William Erb、Soufiane Touil、Kmar Abaid、Marielle Blot、Thierry Roisnel、Florence Mongin

  DOI：10.1055/a-1767-3026

  日期：2022.6

  make up an important class of organometallic derivatives with a wide range of useful applications in organic synthesis and coordination chemistry. Here, an approach to ferrocenephosphonates based on a copper-promoted Hirao coupling is reported. Further functionalizations based on regioselective deprotolithiation and both Negishi and Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions are also described to reach

  摘要二茂铁膦酸盐是一类重要的有机金属衍生物，在有机合成和配位化学中有广泛的应用。本文报道了一种基于铜促进的 Hirao 偶联的二茂铁膦酸盐方法。还描述了基于区域选择性去原锂化以及 Negishi 和 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应的进一步功能化以达到原始衍生物。
• Synthesis of 2,2″-bis(diphenylphosphino)-1,1″-biferrocene, a planar chiral bisphosphine, and its palladium(<scp>II</scp>) complex
  作者：Masaya Sawamura、Akira Yamauchi、Toshiaki Takegawa、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1039/c39910000874

  日期：——

  A new planar chiral bisphosphine, 2,2″-bis(diphenylphosphino)-1,1″-biferrocene (BIFEP), was synthesized via regioselective magnesiation of (diphenylphosphinyl)ferrocene, and converted to its palladium(II) complex.

  通过（二苯基膦基）二茂铁的区域选择性放大作用合成了一种新的平面手性双膦2,2”-双（二苯基膦基）-1,1”-二茂铁（BIFEP），并将其转化为钯（II）配合物。