(+)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(3-methylphenyl)-butyrate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(3-methylphenyl)-butyrate
• 英文别名: (+)-(S)-dimethyl 2-(2-nitro-1-(m-tolyl)ethyl)malonate；dimethyl (S)-2-(2-nitro-1-(m-tolyl)ethyl)malonate；dimethyl 2-[(1S)-1-(3-methylphenyl)-2-nitroethyl]propanedioate
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₆
• 分子量: 295.292
• InChiKey: WTVGVPYYPMDYJZ-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-3-(2-nitrovinyl)benzene 、 丙二酸二甲酯 在 calcium p-methoxyphenolate 、 anti-5,4-diphenyl pyridinebisoxazoline 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到(+)-methyl 2-carbomethoxy-4-nitro-3-(3-methylphenyl)-butyrate
  参考文献：
  名称：

  具有中性配体的手性钙催化剂：1,3-二羰基化合物对硝基烯烃的对映选择性1,4-加成反应

  摘要：

  地球盐：第一种手性，配位性碱土金属催化剂已经开发出来。这些催化剂以高收率和高对映选择性（高达96％）有效地促进了β-二羰基化合物向硝基烯烃的催化不对称加成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.200902902

文献信息

• Asymmetric 1,4‐Addition Reactions Catalyzed by N‐Terminal Thiourea‐Modified Helical <scp>l</scp> ‐Leu Peptide with Cyclic Amino Acids
  作者：Kazuki Sato、Tomohiro Umeno、Atsushi Ueda、Takuma Kato、Mitsunobu Doi、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1002/chem.202101252

  日期：2021.8.2

  thiourea-modified l-Leu-based peptide (3,5-diCF3Ph)NHC(=S)-(l-Leu-l-Leu-Ac5c)2-OMe} with five-membered ring α,α-disubstituted α-amino acids (Ac5c) catalyzed a highly enantioselective 1,4-addition reaction between β-nitrostyrene and dimethyl malonate. The enantioselective reaction required only 0.5 mol % chiral peptide-catalyst in the presence of iPr2EtN (2.5 equiv.), and gave a 1,4-adduct with 93 % ee of

  N-末端硫脲修饰的基于l -Leu 的肽 (3,5-diCF 3 Ph)NHC(=S)-( l -Leu- l -Leu-Ac 5 c) 2 -OMe} 具有五元环α,α-二取代的α-氨基酸（Ac 5 c）催化了β-硝基苯乙烯和丙二酸二甲酯之间的高度对映选择性1,4-加成反应。在i Pr 2 EtN（2.5 当量）存在下，对映选择性反应仅需要 0.5 mol% 的手性肽催化剂，并得到 1,4-加合物，93% ee，产率为 85%。作为迈克尔受体，各种β-硝基苯乙烯衍生物，如甲基、对氟、对溴和对可以应用苯基上的-甲氧基取代基、2-呋喃基、2-噻吩基和萘基β-硝基乙烯。此外，各种丙二酸烷基酯和环状β-酮酯可用作迈克尔供体。很明显，肽链的长度、右手螺旋结构、酰胺 N-Hs 和 N 端硫脲部分在不对称诱导中起着至关重要的作用。
• Helical Oligourea Foldamers as Powerful Hydrogen Bonding Catalysts for Enantioselective C–C Bond-Forming Reactions
  作者：Diane Bécart、Vincent Diemer、Arnaud Salaün、Mikel Oiarbide、Yella Reddy Nelli、Brice Kauffmann、Lucile Fischer、Claudio Palomo、Gilles Guichard

  DOI：10.1021/jacs.7b05802

  日期：2017.9.13

  progress has been made toward the development of metal-free catalysts of enantioselective transformations, yet the discovery of organic catalysts effective at low catalyst loadings remains a major challenge. Here we report a novel synergistic catalyst combination system consisting of a peptide-inspired chiral helical (thio)urea oligomer and a simple tertiary amine that is able to promote the Michael reaction

  对映选择性转化的无金属催化剂的开发取得了重大进展，但发现在低催化剂负载下有效的有机催化剂仍然是一个重大挑战。在这里，我们报告了一种新型协同催化剂组合系统，该系统由受肽启发的手性螺旋（硫）脲低聚物和简单的叔胺组成，能够促进可烯醇化羰基化合物和硝基烯烃之间的迈克尔反应，并具有极低的对映选择性（1/ 10 000) 手性催化剂/底物摩尔比。除了与螺旋折叠密切相关的高选择性之外，我们在此报告的系统也非常适合优化，因为它的每个组件都可以单独微调以提高反应速率和/或选择性。
• Toward Efficient Asymmetric Carbon-Carbon Bond Formation: Continuous Flow with Chiral Heterogeneous Catalysts
  作者：Tetsu Tsubogo、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201202896

  日期：2012.10.22

  A chiral Ca catalyst based on CaCl2 with a chiral ligand was developed and applied to the asymmetric 1,4‐addition of 1,3‐dicarbonyl compounds to nitroalkenes as a model system. To address product inhibition issues, the Ca catalyst was applied to continuous flow with a chiral heterogeneous catalyst. The continuous flow system using a newly synthesized, polymer‐supported Pybox was successfully employed

  开发了一种基于具有手性配体的CaCl 2 的手性Ca催化剂，并将其用于模拟系统将1,3-二羰基化合物与1,3-二羰基化合物进行不对称1,4加成。为解决产物抑制问题，将Ca催化剂与手性多相催化剂一起连续流动。成功使用了采用新合成的，聚合物支撑的Pybox的连续流系统，并且TON比以前的Ca（OR）2催化剂提高了25倍。
• Enantioselective organocatalytic Michael addition of malonate esters to nitro olefins using bifunctional cinchonine derivatives
  作者：Jinxing Ye、Darren J. Dixon、Peter S. Hynes

  DOI：10.1039/b508833j

  日期：——

  and evaluated for asymmetric organocatalytic activity in the dimethyl malonate Michael addition to beta-nitrostyrene; thiourea derivative was identified as the most effective bifunctional organic catalyst and found to induce high enantioselectivity in the malonate ester Michael addition reaction to a range of nitro olefins.

  合成了一个9-氨基（9-脱氧）表西金宁衍生物家族，该衍生物在9位具有一定范围的单-和双齿氢键供体基团，并评估了丙二酸二甲酯与β-硝基苯乙烯之间的不对称有机催化活性。 ; 硫脲衍生物被认为是最有效的双官能有机催化剂，并发现在丙二酸酯迈克尔加成反应中，对一系列硝基烯烃具有较高的对映选择性。