trans-4-(methoxycarbonyl)-5-(trifluoromethyl)-5-phenyl-2-oxazoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-4-(methoxycarbonyl)-5-(trifluoromethyl)-5-phenyl-2-oxazoline
• 英文别名: methyl (4S,5S)-5-phenyl-5-(trifluoromethyl)-4H-1,3-oxazole-4-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₀F₃NO₃
• 分子量: 273.212
• InChiKey: MIJGFDCJFUISMZ-KOLCDFICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-(methoxycarbonyl)-5-(trifluoromethyl)-5-phenyl-2-oxazoline 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  银/有机双催化下5-三氟甲基-2-恶唑啉的对映选择性合成

  摘要：

  已经开发出在α-异氰酸酯和三氟甲基酮之间的第一次对映选择性形式[3 + 2]环加成反应，得到带有两个连续立体中心的5-三氟甲基-2-恶唑啉，其中一个是被CF 3基团取代的季立体中心。该反应基于多催化方法，该方法结合了双官能布朗斯台德碱-方酰胺有机催化剂和Ag +作为路易斯酸。该反应可以用一定范围的芳基和杂芳基三氟甲基酮来完成，并且得到的恶唑啉具有良好至优异的非对映体和对映体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02808
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 、 异腈基乙酸甲酯 在 C₃₂H₃₀F₆N₄O₃ 、 silver(l) oxide 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到trans-4-(methoxycarbonyl)-5-(trifluoromethyl)-5-phenyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  银/有机双催化下5-三氟甲基-2-恶唑啉的对映选择性合成

  摘要：

  已经开发出在α-异氰酸酯和三氟甲基酮之间的第一次对映选择性形式[3 + 2]环加成反应，得到带有两个连续立体中心的5-三氟甲基-2-恶唑啉，其中一个是被CF 3基团取代的季立体中心。该反应基于多催化方法，该方法结合了双官能布朗斯台德碱-方酰胺有机催化剂和Ag +作为路易斯酸。该反应可以用一定范围的芳基和杂芳基三氟甲基酮来完成，并且得到的恶唑啉具有良好至优异的非对映体和对映体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02808

文献信息

• Highly diastereoselective aldol reaction of fluoroalkyl aryl ketones with methyl isocyanoacetate catalyzed by silver(I)/triethylamine
  作者：Vadim A. Soloshonok、Tamio Hayashi、Kohki Ishikawa、Nobuya Nagashima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79964-3

  日期：1994.2

  Transition metal-catalyzed aldol reaction of aryl fluoroalkyl ketones with methyl isocyanoacetate was found to proceed with high diastereoselectivity that is in sharp contrast to the very poor diastereoselectivity in the similar reaction of nonfluorinated ketones. The superiority of AgClO4/NEt3 as a homogeneous catalyst (1 mol %) for these reactions was disclosed.

  发现芳基氟代烷基酮与异氰基乙酸甲酯的过渡金属催化的羟醛反应以高的非对映选择性进行，这与非氟化酮的类似反应中非常差的非对映选择性形成鲜明对比。公开了AgClO 4 / NEt 3作为均相催化剂（1摩尔％）对于这些反应的优越性。
• Transition metal-catalyzed diastereoselective aldol reactions of prochiral ketones with methyl isocyanoacetate
  作者：Vadim A. Soloshonok、Alexey D. Kacharov、Dimitry V. Avilov、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01746-7

  日期：1996.10

  study of the transition metal-catalyzed aldol reactions of certain prochiral ketones with methyl isocyanoacetate has been made. High diastereoselectivity (80–98% de) of these condensations, leading to methyl (4R∗,5R∗)-4,5-dihydro-5,5-(disubstituted)-4-oxazolecaboxylates was shown to be controlled by the nature of both catalyst and substituents on the starting ketone.

  系统研究了某些前手性酮与异氰基乙酸甲酯的过渡金属催化的羟醛反应。这些缩合反应的高非对映选择性（80-98％de），导致甲基（4 R ∗，5 R ∗）-4,5-二氢-5,5-（二取代）-4-恶唑羧酸酯受到控制。起始酮上催化剂和取代基的性质。
• Transition Metal/Base-Catalyzed Aldol Reactions of Isocyanoacetic Acid Derivatives with Prochiral Ketones, a Straightforward Approach to Stereochemically Defined β,β-Disubstituted-β-hydroxy-α-amino Acids.¹ Scope and Limitations
  作者：Vadim A. Soloshonok、Alexey D. Kacharov、Dimitry V. Avilov、Kohki Ishikawa、Nobuya Nagashima、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo9623402

  日期：1997.5.1

  A systematic study of the transition metal/base-catalyzed aldol reactions of methyl isocyanoacetate with a wide range of prochiral ketones, giving rise to the 4-(methoxycarbonyl)-5,5-disubstituted-2-oxazolines, has been made. The diastereoselectivity of these reactions was found to be influenced by a mix of several factors, including steric characteristic of the substituents, nature of the catalyst, electrostatic, and electron donor-acceptor type interactions. The former factor, a stereochemical discrimination between the substituents at the ketone carbon, was shown to be the most pronounced in controlling of the stereochemical outcome, which could be markedly improved with a proper choice of the catalyst. In particular, for the reactions of methyl isocyanoacetate with polyhaloalkyl aryl(alkyl) ketones, high diastereoselectivity (80-98% de) was achieved, thus allowing for straightforward and generalized access to the corresponding (2R*,3R*)-beta,beta-disubstituted-beta-hydroxy-alpha-amino carboxylic acid.