4-(2-bromobenzyl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-bromobenzyl)benzonitrile
• 英文别名: 1-bromo-2-(4-cyanobenzyl)benzene；4-(2-Bromobenzyl)benzonitrile；4-[(2-bromophenyl)methyl]benzonitrile
• 化学式: C₁₄H₁₀BrN
• 分子量: 272.144
• InChiKey: LIOYPNHTSHNXTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-bromobenzyl)benzonitrile 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 4-(phenanthridin-6-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  N–H去质子化，C–H活化和氧化的耦合：无保护的苯胺的无金属C（sp 3）–H胺

  摘要：

  使用t -BuOK，分子氧和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）在温和条件下容易发生未保护的苯胺和C（sp 3）-H键的分子内氧化C（sp 3）-H胺化反应。此过程的成功需要弱酸性的N–H键和活化的C（sp 3）–H键（BDE <85 kcal / mol），这是由于碱性，自由基和氧化性物种之间的协同作用共同促进了协调质子化的顺序：H原子的转移和氧化形成了一个新的C–N键。此过程适用于多种N的合成-杂环，从小分子到扩展的芳族化合物，无需过渡金属或强氧化剂。计算结果揭示了组成该反应级联的各个步骤序列的机械细节和能量分布。在此过程中，碱的重要性源于相对于反应物而言，形成2c，3e C–N键的过渡态和产物的酸性要高得多。在这种情况下，选择性去质子化为该过程提供了驱动力。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07519
• 作为产物：
  描述：

  对苯二腈 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到4-(2-bromobenzyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  芳基和N-杂芳基氰化物与苄基锌试剂的无过渡金属交叉偶联

  摘要：

  通过在微波辐射（40°C，0.5-1.5 h）下，各种苄基氯化锌与取代的4-氰基吡啶在THF / DMPU中的无过渡金属交叉偶联，可以有效地制备功能化的4-苄基吡啶。在这些温和的条件下，还可以实现多氰基芳族化合物的选择性苄基化。我们还报告了一种使用苄基锌试剂在1,3-二氰基苯上氢的新型氧化亲核取代反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02380

文献信息

• Synthesis of phenanthridines by I₂-mediated sp³C–H amination
  作者：Benyao Fang、Jiao Hou、Jinyue Tian、Wenquan Yu、Junbiao Chang

  DOI：10.1039/d0ob00433b

  日期：——

  An I2-mediated synthesis of phenanthridines via intramolecular sp3 C-H amination of readily accessible aniline precursors is reported. The present synthetic process is straightforward and applicable to a broad variety of unprotected aniline substrates, and provides facile and efficient access to phenanthridine derivatives. This C-H amination protocol does not use transition metals, is operationally

  据报道，I 2介导的苯并噻吩通过易获得的苯胺前体的分子内sp3 CH胺化反应合成。本发明的合成方法是直接的，并且适用于多种未保护的苯胺底物，并且提供了对菲啶衍生物的简便有效的途径。这种CH胺化方案不使用过渡金属，操作简单，可以克级完成。
• Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Aryl and <i>N</i>-Heteroaryl Cyanides with Benzylic Zinc Reagents
  作者：Pauline Quinio、Daniela Sustac Roman、Thierry León、Sharankini William、Konstantin Karaghiosoff、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02380

  日期：2015.9.4

  Functionalized 4-benzylated pyridines can be efficiently prepared by a transition-metal-free cross-coupling between various benzylic zinc chlorides and substituted 4-cyanopyridines in THF/DMPU under microwave irradiation (40 °C, 0.5–1.5 h). Selective benzylations on polycyano-aromatics have also been achieved under these mild conditions. We also report a novel oxidative nucleophilic substitution of

  通过在微波辐射（40°C，0.5-1.5 h）下，各种苄基氯化锌与取代的4-氰基吡啶在THF / DMPU中的无过渡金属交叉偶联，可以有效地制备功能化的4-苄基吡啶。在这些温和的条件下，还可以实现多氰基芳族化合物的选择性苄基化。我们还报告了一种使用苄基锌试剂在1,3-二氰基苯上氢的新型氧化亲核取代反应。
• Coupling N–H Deprotonation, C–H Activation, and Oxidation: Metal-Free C(sp³)–H Aminations with Unprotected Anilines
  作者：Christopher J. Evoniuk、Gabriel dos Passos Gomes、Sean P. Hill、Satoshi Fujita、Kenneth Hanson、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jacs.7b07519

  日期：2017.11.15

  An intramolecular oxidative C(sp3)–H amination from unprotected anilines and C(sp3)–H bonds readily occurs under mild conditions using t-BuOK, molecular oxygen and N,N-dimethylformamide (DMF). Success of this process, which requires mildly acidic N–H bonds and an activated C(sp3)–H bond (BDE < 85 kcal/mol), stems from synergy between basic, radical, and oxidizing species working together to promote

  使用t -BuOK，分子氧和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）在温和条件下容易发生未保护的苯胺和C（sp 3）-H键的分子内氧化C（sp 3）-H胺化反应。此过程的成功需要弱酸性的N–H键和活化的C（sp 3）–H键（BDE <85 kcal / mol），这是由于碱性，自由基和氧化性物种之间的协同作用共同促进了协调质子化的顺序：H原子的转移和氧化形成了一个新的C–N键。此过程适用于多种N的合成-杂环，从小分子到扩展的芳族化合物，无需过渡金属或强氧化剂。计算结果揭示了组成该反应级联的各个步骤序列的机械细节和能量分布。在此过程中，碱的重要性源于相对于反应物而言，形成2c，3e C–N键的过渡态和产物的酸性要高得多。在这种情况下，选择性去质子化为该过程提供了驱动力。