1-(4-((4-(tert-butyl)phenyl)ethynyl)phenyl)ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-((4-(tert-butyl)phenyl)ethynyl)phenyl)ethanone
• 英文别名: 1-(4-((4-(tert-butyl)phenyl)ethynyl)phenyl)ethan-1-one；1-[4-[2-(4-Tert-butylphenyl)ethynyl]phenyl]ethanone
• 化学式: C₂₀H₂₀O
• 分子量: 276.378
• InChiKey: ZTWXPDDNTLWPKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-((4-(tert-butyl)phenyl)ethynyl)phenyl)ethanone 在 (R)-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-MeOBIPHEP 、 TPGS-750-M 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以89%的产率得到C₂₀H₂₂O
  参考文献：
  名称：

  轻质胶束条件下铜催化的芳基/杂芳基酮的不对称还原

  摘要：

  非消旋仲醇的对映选择性合成已通过铜催化的（Cu（OAc）2 ·H 2 O /（R）-3,4,5-MeO-MeO-MePH-BIPHEP）还原芳基/杂芳基在胶束水溶液中实现酮。这种方法学是一种绿色的方案，可使用贱金属催化剂以及廉价，无害且方便的化学计量氢化物源（PMHS）在温和的条件下（0-22°C）获取对映体富集的醇。形成的仲醇产品的收率好至极好，ee值大于90％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00746
• 作为产物：
  描述：

  4-碘代苯乙酮 、 4-叔-丁基苯基乙炔 在 C₃₈H₃₅ClCuN₄P 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80 %的产率得到1-(4-((4-(tert-butyl)phenyl)ethynyl)phenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）催化剂双齿配体框架中存在的取代基在Sonogashira交叉偶联反应中的作用

  摘要：

  合成了Cu（I）催化剂{[Cu（L 1-4）Cl（PPh 3）]，其中L 1-4  = 2-（1-苯基肼基）-吡啶与不同的苯甲醛的缩合物}，其特征在于1 H，31 P NMR，UV-Vis和IR技术。复合物2的结构通过单晶X射线法进行了鉴定。Cu（I）催化剂的配体框架中存在不同的给电子和吸电子取代基，并研究了它们在Sonogashira反应中的作用。发现偶联反应催化剂的效率顺序为2  >  1 > 3  >  4清楚地表明存在于配体框架中的取代基的作用对于有效催化Sonogashira反应是有用的。使用1 H和13 C NMR表征产物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121367

文献信息

• Visible light-induced aerobic oxidation of diarylalkynes to α-diketones catalyzed by copper-superoxo at room temperature
  作者：Vaibhav Pramod Charpe、Arunachalam Sagadevan、Kuo Chu Hwang

  DOI：10.1039/d0gc00975j

  日期：——

  the visible light induced simple copper(II) chloride catalyzed oxidation of diarylacetylenes to α-diketones by molecular oxygen at room temperature. The in situ generated copper(II)-superoxo complex is a light-absorbing species that oxidizes inert diarylacetylenes to α-diketones. In contrast to reported photochemical processes, the current oxidation protocol does not require any exogenous photocatalyst

  我们已经开发了在室温下可见光诱导的简单的铜（II）氯化铜催化分子氧将二芳基乙炔氧化为α-二酮的方法。该原位生成的铜（II）-superoxo配合物是一种吸光物质，可将惰性的二芳基乙炔氧化为α-二酮。与报道的光化学过程相反，当前的氧化方案不需要任何外源的光催化剂或自由基引发剂。绿色化学指标评估表明，当前氧化过程的E因子比报道的光化学过程的E因子高约2.3倍。当前反应在0-100的EcoScale上得分为63，表明合成过程适当。因此，整个氧化过程简单，对环境无害且在经济上可行。
• Copper-free Sonogashira cross-coupling reaction catalyzed by polymer-supported N-heterocyclic carbene palladium complex
  作者：Jong-Ho Kim、Dong-Ho Lee、Bong-Hyun Jun、Yoon-Sik Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.015

  日期：2007.10

  A core-shell type of polymer-supported N-heterocyclic carbene (NHC) palladium catalyst was applied to Sonogashira cross-coupling reactions without copper cocatalyst under ambient atmosphere. This supported NHC–palladium complex efficiently catalyzed the copper-free Sonogashira reaction of various aryl iodides and bromides with terminal alkynes; the reaction exhibited high dependency on the temperature

  在环境气氛下，将核壳型聚合物负载的N-杂环卡宾（NHC）钯催化剂用于Sonogashira交叉偶联反应，而无需铜助催化剂。这种支持的NHC-钯络合物有效地催化了各种芳基碘化物和溴化物与末端炔烃的无铜Sonogashira反应；反应显示出对温度，碱量及其性质的高度依赖性。另外，这种非均相催化剂对于无铜的Sonogashira反应显示出良好的可重复使用性。
• Efficient One-Pot Synthesis of the Unsymmetrical Diarylalkynes from Two Different Aryl Bromides and Propiolic Acid by Using Pd(PPh₃)₄Catalyst
  作者：Kyungho Park、Wonyoung Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.10.2859

  日期：2013.10.20

  propiolic acid with aryl bromides, which is cost effective, unlike aryl iodides, despite the low reactivity by using sulfonated XPhos as a ligand. Goossen reported the method for the synthesis of unsymmetrical diarylalkynes with the combination of two different aryl bromides in the presence of SPhos. Recently, we reported that the Pd(PPh3)4 catalyzed a selective Sonogashira reaction with aryl bromides at low

  不对称二芳基炔烃引起了很多关注，因为分子结构具有两种不同芳烃的内部炔烃，是遇到 π 共轭体系的材料的核心。钯催化的 Sonogashira 反应是最常用的末端炔烃芳基化方法。代替末端炔烃，使用来自炔烃羧酸的脱羧Sonogashira反应具有几个优点，包括将二氧化碳作为完全转化后释放的反应废物进行处理的可折旧工艺，并且对于处理和储存稳定。我们报道了一种用于丙炔酸与芳基碘化物和芳基溴化物组合的位点选择性反应的不对称偶联产物的方法。与三甲基甲硅烷基乙炔和 2methylbut-3-yn-ol 不同，丙炔酸作为炔烃源对不对称偶联产物非常有效，因为该方法不需要多步过程。Buchwald 报道了丙炔酸与芳基溴化物的选择性 Sonogashira 反应，尽管使用磺化 XPhos 作为配体反应性低，但与芳基碘化物不同，这种反应具有成本效益。Goossen 报道了在 SPhos 存在下结合两种不同的芳基溴化
• Atomically Precise Defective Copper Nanocluster Catalysts for Highly Selective C−C Cross‐Coupling Reactions
  作者：Saidkhodzha Nematulloev、Arunachalam Sagadevan、Badriah Alamer、Aleksander Shkurenko、Renwu Huang、Jun Yin、Chunwei Dong、Peng Yuan、Khursand E. Yorov、Azimet A. Karluk、Wasim J. Mir、Bashir E. Hasanov、Mohamed Nejib Hedhili、Naveen M. Halappa、Mohamed Eddaoudi、Omar F. Mohammed、Magnus Rueping、Osman M. Bakr

  DOI：10.1002/anie.202303572

  日期：2023.6.26

  Point defects in nanoparticles have long been hypothesized to play an important role in governing the particle's electronic structure and physicochemical properties. However, single point defects in material systems usually exist with other heterogeneities, obscuring the chemical role of the effects. Herein, we report the synthesis of novel atomically precise, copper hydride nanoclusters (NCs), [Cu₂₈H₁₀(C₇H₇S)₁₈(TPP)₃] (Cu₂₈; TPP: triphenylphosphine; C₇H₇S: o‐thiocresol) with a defined defect in the gram scale via a one‐pot reduction method. The Cu₂₈ acts as a highly selective catalyst for C−C cross‐couplings. The work highlights the potential of defective NCs as model systems for investigating individual defects, correlating defects with physiochemical properties, and rationally designing new nanoparticle catalysts.

  摘要 长期以来，人们一直认为纳米粒子中的点缺陷在控制粒子的电子结构和物理化学特性方面发挥着重要作用。然而，材料系统中的单点缺陷通常与其他异质性同时存在，从而掩盖了这些效应的化学作用。在此，我们报告了通过一锅还原法合成的具有克级定义缺陷的新型原子精确氢化物铜纳米团簇（NCs）[Cu28H10(C7H7S)18(TPP)3]（Cu28；TPP：三苯基膦； ：邻硫基甲酚）。Cu28 是一种高选择性的 C-C 交联催化剂。这项工作突出了缺陷 NC 作为模型系统的潜力，可用于研究单个缺陷、将缺陷与理化性质相关联以及合理设计新型纳米粒子催化剂。
• Vasil'ev; Rudenko, Russian Journal of Organic Chemistry, 1997, vol. 33, # 11, p. 1555 - 1584
  作者：Vasil'ev、Rudenko

  DOI：——

  日期：——