1-cyclopropyl-2-yn-1-yl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-cyclopropyl-2-yn-1-yl acetate
• 英文别名: 3-acetoxy-3-cyclopropyl-propyne；cis-1-Cyclopropyl propargyl acetate；1-cyclopropylprop-2-ynyl acetate
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: YZTGZNZQYRPEBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclopropyl-2-yn-1-yl acetate 、 三正丁基甲氧基锡 在 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以18%的产率得到1-cyclopropyl-3-(tributylstannyl)prop-2-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  三烷基介导的多组分反应合成的选择性合成反-δ，δ二取代高烯丙醇

  摘要：

  由三烷基硼烷/ O 2介导的炔烃末端具有三丁基锡烷基的炔丙基乙酸酯与醛在THF-H 2 O溶剂体系中的反应可得到具有良好或高非对映选择性的抗-δ，δ-二取代均烯丙基醇。有趣的是，两个衍生自三烷基硼烷的烷基被嵌入反应产物中。三烷基硼烷不仅起自由基引发剂的作用，而且作为烷基自由基的来源也起着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03761
• 作为产物：
  描述：

  1-环丙基丙炔醇 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-cyclopropyl-2-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  三烷基介导的多组分反应合成的选择性合成反-δ，δ二取代高烯丙醇

  摘要：

  由三烷基硼烷/ O 2介导的炔烃末端具有三丁基锡烷基的炔丙基乙酸酯与醛在THF-H 2 O溶剂体系中的反应可得到具有良好或高非对映选择性的抗-δ，δ-二取代均烯丙基醇。有趣的是，两个衍生自三烷基硼烷的烷基被嵌入反应产物中。三烷基硼烷不仅起自由基引发剂的作用，而且作为烷基自由基的来源也起着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03761

文献信息

• Highly Enantioselective Catalytic Vinylogous Propargylation of Coumarins Yields a Class of Autophagy Inhibitors
  作者：Hao Xu、Luca Laraia、Laura Schneider、Kathrin Louven、Carsten Strohmann、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201706005

  日期：2017.9.4

  A highly enantioselective copper‐catalyzed vinylogous propargylic substitution has been developed. Aromatic and aliphatic propargylic esters react smoothly with substituted coumarins under mild reaction conditions to give the desired products with excellent yields and enantioselectivities. Subsequent single‐step transformations enable the synthesis of a wide range of multifunctional and diverse compounds

  已经开发出高度对映选择性的铜催化的乙烯基炔丙基取代。在温和的反应条件下，芳族和脂族炔丙基酯可与取代的香豆素平稳反应，从而以极高的收率和对映选择性提供所需的产物。随后的单步转化可以合成多种多功能和多样的化合物，并可以有效地组合不同的天然产物片段。在监测细胞表型变化的基于细胞的测定中对获得的化合物集合的研究导致发现了一类新型的自噬抑制剂。
• Synthesis of maleimide-based enediynes with cyclopropane moieties for enhanced cytotoxicity under normoxic and hypoxic conditions
  作者：Wenbo Wang、Haotian Lu、Mengsi Zhang、Hailong Ma、Xiaoyu Cheng、Yun Ding、Aiguo Hu

  DOI：10.1039/d1tb00142f

  日期：——

  from MSC would rearrange to new diradicals with much longer separation and weaker interactions between two radical centers. The computational study suggested a low energy barrier (4.4 kcal mol−1) for the radical rearrangement through the cyclopropane ring-opening process. Thermolysis experiments confirmed that this radical rearrangement results in the formation of a new diradical intermediate, followed

  Myers-Saito 环芳构化 (MSC) 是许多具有高抗肿瘤效力的天然烯二炔抗生素的工作机制。然而，MSC中双自由基和两性离子中间体之间平衡的存在严重阻碍了对肿瘤细胞的细胞毒性的进一步提高。为此，合成了一系列具有环丙烷部分的基于马来酰亚胺的烯二炔，以增强对肿瘤细胞的细胞毒性。通过利用自由基钟反应，MSC 产生的双自由基中间体将重新排列成新的双自由基，两个自由基中心之间的分离时间更长，相互作用更弱。计算研究表明低能垒（4.4 kcal mol -1) 通过环丙烷开环过程进行自由基重排。热解实验证实，这种自由基重排导致形成新的双自由基中间体，然后从 1,4-环己二烯中提取氢原子。有趣的是，引入环丙烷部分后，烯二炔的 DNA 切割能力和细胞毒性显着增强。此外，这些基于马来酰亚胺的烯二炔在缺氧条件下表现出与常氧条件下相似的细胞毒性，这有利于治疗实体瘤，其中缺氧环境经常导致许多抗肿瘤药物的疗效下降。对接研究表明，双自由基中间体位于
• Coulomb-Delbecq,F.; Gore,J., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1976, p. 541 - 549
  作者：Coulomb-Delbecq,F.、Gore,J.

  DOI：——

  日期：——
• Trialkylborane-Mediated Multicomponent Reaction for the Diastereoselective Synthesis of <i>Anti</i>-δ,δ-Disubstituted Homoallylic Alcohols
  作者：Yoshikazu Horino、Miki Murakami、Ataru Aimono、Jun Hee Lee、Hitoshi Abe

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03761

  日期：2019.1.18

  The trialkylborane/O2-mediated reaction of propargyl acetates having a tributylstannyl group at an alkyne terminus with aldehydes in a THF–H2O solvent system gave anti-δ,δ-disubstituted homoallylic alcohols with good to high diastereoselectivity. Intriguingly, two alkyl groups derived from trialkylborane were embedded into the reaction product. The trialkylborane plays a key role not only as a radical

  由三烷基硼烷/ O 2介导的炔烃末端具有三丁基锡烷基的炔丙基乙酸酯与醛在THF-H 2 O溶剂体系中的反应可得到具有良好或高非对映选择性的抗-δ，δ-二取代均烯丙基醇。有趣的是，两个衍生自三烷基硼烷的烷基被嵌入反应产物中。三烷基硼烷不仅起自由基引发剂的作用，而且作为烷基自由基的来源也起着关键作用。