2-allyl-2,3,3,5,5-pentamethylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-allyl-2,3,3,5,5-pentamethylcyclohexanone
• 英文别名: (2R)-2,3,3,5,5-pentamethyl-2-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₄H₂₄O
• 分子量: 208.344
• InChiKey: YMDGJKHSVKGIFH-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2,3,3,5,5-pentamethylcyclohexanone 在 rhodium(III) chloride trihydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  己内酰胺和烯酮前体对映选择性合成苯甲酸杂环 DEFG 环体系

  摘要：

  描述了动物醇 DEFG 环系统的己内酰胺和烯酮合成子的对映选择性合成。这种合成方法的演变首先通过使用手性池作为起点进行合成。保护基团策略的挑战导致从(±)-缩水甘油开始对该方法进行修改。最终，通过采用不对称杂狄尔斯-阿尔德反应开发了一种有效的方法。己内酰胺结构单元可以通过有趣的选择性格氏加成反应转化为相应的烯酮合成子。添加模型炔烃为在己内酰胺结构单元中后期添加受阻炔烃提供了支持。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600223
• 作为产物：
  描述：

  3,3,5,5-四甲基环己酮 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) sodium hydride 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-allyl-2,3,3,5,5-pentamethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化外消旋β-酮酸酯的对映体会聚脱羧烯丙基化，对四级立体中心进行消旋。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502018

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• Enantioselective, catalytic allylation of ketones and olefins
  申请人：Behenna C. Douglas

  公开号：US20060084820A1

  公开（公告）日：2006-04-20

  Compounds containing a substituted or unsubstituted allyl group directly bound to a chiral carbon atom are prepared enantioselectively. Starting reactants are either chiral or achiral, and may or may not contain an attached allyloxycarbonyl group as a substituent. Chiral ligands are employed, along with transition metal catalysts. The methods of the invention are effective in providing enantioconvergent allylation of chiral molecules.

  含有取代或未取代烯丙基团直接连接到手性碳原子的化合物通过对映选择性地制备。起始反应物可以是手性或无手性的，可能包含作为取代基的连接烯丙氧羰基团。使用手性配体以及过渡金属催化剂。本发明的方法在提供手性分子的对映选择性烯丙基化方面非常有效。
• US7235698B2
  申请人：——

  公开号：US7235698B2

  公开（公告）日：2007-06-26
• Deracemization of Quaternary Stereocenters by Pd-Catalyzed Enantioconvergent Decarboxylative Allylation of Racemic β-Ketoesters
  作者：Justin T. Mohr、Douglas C. Behenna、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.200502018

  日期：2005.10.28
• Enantioselective Synthesis of Caprolactam and Enone Precursors to the Heterocyclic DEFG Ring System of Zoanthenol
  作者：Jeffrey T. Bagdanoff、Douglas C. Behenna、Jennifer L. Stockdill、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/ejoc.201600223

  日期：2016.4

  The enantioselective synthesis of both caprolactam and enone synthons for the DEFG ring system of zoanthenol are described. The evolution of this synthetic approach proceeds first through a synthesis using the chiral pool as a starting point. Challenges in protecting group strategy led to the modification of this approach beginning with (±)-glycidol. Ultimately, an efficient approach was developed

  描述了动物醇 DEFG 环系统的己内酰胺和烯酮合成子的对映选择性合成。这种合成方法的演变首先通过使用手性池作为起点进行合成。保护基团策略的挑战导致从(±)-缩水甘油开始对该方法进行修改。最终，通过采用不对称杂狄尔斯-阿尔德反应开发了一种有效的方法。己内酰胺结构单元可以通过有趣的选择性格氏加成反应转化为相应的烯酮合成子。添加模型炔烃为在己内酰胺结构单元中后期添加受阻炔烃提供了支持。