(S)-2,2,3-trimethyl-5-hexen-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2,2,3-trimethyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: (S)-2-tert-butyl-4-penten-2-ol；(3S)-2,2,3-trimethylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: NKCXAYBGSFSPDJ-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,3-trimethylhex-5-en-3-ol 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 C.I.酸性棕21 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 频哪酮 、 (+)-(3R)-2,2,3-trimethyl-5-hexen-3-ol 、 (S)-2,2,3-trimethyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铑通过立体选择性碳-碳键裂解催化叔高烯丙基醇的动力学拆分。

  摘要：

  在简单条件下，通过铑催化的逆烯丙基化反应已经开发出叔烯丙基醇的非酶动力学拆分。通过使用（R）-H8-binap作为配体已经达到了高达12的选择性因子，并且该反应可以以制备规模进行。

  DOI：

  10.1021/ol800120p

文献信息

• Indium-Mediated Asymmetric Barbier-Type Allylations: Additions to Aldehydes and Ketones and Mechanistic Investigation of the Organoindium Reagents
  作者：Terra D. Haddad、Lacie C. Hirayama、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo902173j

  日期：2010.2.5

  indium-mediated additions, solvent plays a major role in determining the nature of the organoindium intermediate and we observed the susceptibility of some allylindium intermediates to hydrolysis in protic solvents. Under our reaction conditions using a polar aprotic solvent, we suggest that an allylindium(III) species is the active allylating intermediate. In addition, we have observed the presence of

  我们报告了一种简单，有效且通用的方法，用于在一锅合成中在Barbier型条件下进行芳香族和脂肪族醛和酮的铟介导的对映选择性烯丙基化，可提供非常好的收率的手性醇产品（高达99％ ）和对映体过量（最高93％）。我们的方法能够耐受各种官能团，例如酯，腈和酚。此外，当使用肉桂基溴化物（> 95/5 anti / syn）时，可以使用更多取代的烯丙基溴，例如巴豆基和肉桂基溴化物，提供中等的对映选择性（分别为72％和56％）和出色的非对映选择性。）。然而，使用巴豆基溴化物时的立体选择性差，并且在我们的方法下，其他官能化的烯丙基溴化物对醇产物的对映选择性低。在这些类型的铟介导的添加物中，溶剂在确定有机铟中间体的性质中起主要作用，我们观察到某些烯丙基铟中间体对质子溶剂水解的敏感性。在使用极性非质子传递溶剂的反应条件下，我们认为烯丙基（III）物种是活性烯丙基化中间体。此外，我们已经观察到整个反应过程中存在
• Asymmetric indium-mediated Barbier-type allylation reactions with ketones to form homoallylic alcohol products
  作者：Terra D. Haddad、Lacie C. Hirayama、Philip Taynton、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.089

  日期：2008.1

  report a general method for the enantioselective allylation of both aromatic and aliphatic ketones under indium-mediated Barbier-type conditions. Using 2 equiv of a commercially available amino alcohol, either (1S,2R)-(+)-2-amino-1,2-diphenylethanol ((+)-1) or (1R,2S)-(−)-2-amino-1,2-diphenylethanol ((−)-1) as the chiral auxiliary, good yields and enantioselectivities were achieved. To our knowledge

  我们报告了在铟介导的Barbier型条件下，芳香族和脂肪族酮的对映选择性烯丙基化的一般方法。使用2当量的市售氨基醇（1 S，2 R）-（+）-2-氨基-1,2-二苯乙醇（（+）- 1）或（1 R，2 S）-（-作为手性助剂的）-2-氨基-1，2-二苯乙醇（（-）- 1）具有良好的收率和对映选择性。据我们所知，本文报道的对映选择性是铟介导的酮的烯丙基化所获得的最高，特别是通过向α，α，α-三氟苯乙酮中添加得到的均烯丙基醇产物提供了80％的对映体过量。
• Asymmetric Allylboration of Aldehydes and Ketones Using 3,3‘-Disubstitutedbinaphthol-Modified Boronates
  作者：T. Robert Wu、Lixin Shen、J. Michael Chong

  DOI：10.1021/ol0490882

  日期：2004.8.1

  Allylboronates derived from 3,3'-disubstituted 2,2'-binaphthols react with aldehydes and ketones to give the expected allylated products with up to >99:1 er. Highest selectivities were observed for aromatic ketones. The bis(trifluoromethyl) derivative is particularly outstanding in terms of reactivity, selectivity, and robustness.
• Rhodium-Catalyzed Kinetic Resolution of Tertiary Homoallyl Alcohols via Stereoselective Carbon−Carbon Bond Cleavage
  作者：Ryo Shintani、Keishi Takatsu、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol800120p

  日期：2008.3.1

  A nonenzymatic kinetic resolution of tertiary homoallyl alcohols has been developed through a rhodium-catalyzed retro-allylation reaction under simple conditions. Selectivity factors of up to 12 have been achieved by employing (R)-H8-binap as the ligand, and the reaction can be conducted on a preparative scale.

  在简单条件下，通过铑催化的逆烯丙基化反应已经开发出叔烯丙基醇的非酶动力学拆分。通过使用（R）-H8-binap作为配体已经达到了高达12的选择性因子，并且该反应可以以制备规模进行。