(S)-pyridin-2-yl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-pyridin-2-yl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanol
• 英文别名: (S)-pyridin-2-yl-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methanol
• 化学式: C₁₃H₁₀F₃NO
• 分子量: 253.224
• InChiKey: URUPPUTUYZVGDN-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氰基吡啶 在 C₂₀H₂₂ClIrN₂O₂S 、 双氧水 、 碘 、 sodium formate 、 氯化铵 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (S)-pyridin-2-yl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  铱催化的高对映选择性氢转移反应中芳基的ñ -杂芳基酮与Ñ氧化物为可移动的邻-取代

  摘要：

  使用容易获得的手性二胺衍生的铱络合物（S，S）-1f作为催化剂，甲酸钠作为氢源的H 2 O混合物，对非邻位取代的芳基N-杂芳基酮进行高度对映选择性转移氢化/我的i-PrOH（v / v = 1：1）在环境条件下，进行说明。通过引入N-氧化物作为可除去的邻位取代基，获得具有高达98.2％ee的手性芳基N-杂芳基甲醇。相反，在不存在氮的情况下，观察到的ee不超过15.1％-氧化物部分。此外，该协议的实用性还通过克规模的苯磺酸他莫司汀的克级不对称合成以51％的总收率和99.9％的ee进行了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03878

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Aryl-Pyridyl Ketones
  作者：Xiaoming Tao、Wanfang Li、Xin Ma、Xiaoming Li、Weizheng Fan、Xiaomin Xie、Tahar Ayad、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/jo202204j

  日期：2012.1.6

  system with enantiomeric excesses up to 99.5%. Upon introduction of a readily removable ortho-bromo atom to the phenyl ring, enantiomerically enriched 4-chlorophenylpyridylmethanol was obtained by hydrogenation method with 97.3% ee, which provided an important chiral intermediate for some histamine H1 antagonists.

  在Ru-XylSunPhos-Daipen双功能催化体系的存在下，各种对位芳基-吡啶基酮被氢化，对映体过量高达99.5％。将易于除去的邻溴原子引入苯环后，通过加氢方法以97.3％ee得到对映体富集的4-氯苯基吡啶基甲醇，这为某些组胺H 1拮抗剂提供了重要的手性中间体。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Non-<i>ortho</i>-Substituted 2-Pyridyl Aryl Ketones via Iridium-<i>f</i>-Diaphos Catalysis
  作者：Sanfei Nian、Fei Ling、Jiachen Chen、Ze Wang、Haiwei Shen、Xiao Yi、Yun-Fang Yang、Yuanbin She、Weihui Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01415

  日期：2019.7.19

  This work disclosed a highly enantioselective hydrogenation of non-ortho-substituted 2-pyridyl aryl ketones via Ir/f-diaphos catalysis. This catalytic system allows for full control over the configuration of the stereocenter, affording two enantiomers of the desired products with extremely high enantioselectivity (up to >99% ee in most cases) and excellent reactivity (TON of up to 19600, TOF of 1633

  该工作公开了通过Ir / f-重氮磷催化非对位取代的2-吡啶基芳基酮的高度对映选择性氢化。该催化系统可完全控制立体中心的构型，提供所需产物的两种对映异构体，具有极高的对映选择性（在大多数情况下，最高可达> 99％ee）和出色的反应性（TON可达19600，TOF为1633 h）–1）在温和的条件下。密度泛函理论计算和控制实验表明，溶剂异丙醇，底物和配体之间的氢键中继对于高ee至关重要。
• Stereodivergent evolution of KpADH for the asymmetric reduction of diaryl ketones with para-substituents
  作者：Jiacheng Zhang、Jieyu Zhou、Guochao Xu、Ye Ni

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112315

  日期：2022.5

  KpADH is a promising biocatalyst for the synthesis of chiral bulky-bulky alcohols. Substrate specificity toward diaryl ketone substrates with different substituents at phenyl group was investigated. The results reveal that the para-position of diaryl ketones plays important role in manipulating the stereoselectivity of KpADH. Two vital residues, E214 and T215, were identified through single-point mutagenesis

  Kp ADH 是一种很有前途的生物催化剂，可用于合成手性大体积醇。研究了对在苯基处具有不同取代基的二芳基酮底物的底物特异性。结果表明，二芳基酮的对位在控制Kp ADH的立体选择性中起重要作用。通过单点诱变鉴定了两个重要的残基 E214 和 T215，并进行了饱和诱变以评估它们对立体选择性的贡献。此外，Kp ADH 的立体发散进化是通过组合诱变实现的。其中，E214I/T215S/S237A（ISA）和F161V/S196G/E214G（VGG）的ee值>99%（S) 和 99% ( R ) 对 [4-(三氟甲基)苯基]-2-吡啶基甲酮 ( 5a ), ee值 >99% ( S ) 和 98% ( R ) 对 (4-甲基苯基)-2-吡啶基甲酮（6a），分别。动力学表征和相互作用分析进一步证明，消除的侧链碰撞和增强的静电相互作用是提高催化效率和立体选择性的主要原因。该研究提供了对具有对位取代基
• Pyridylmagnesiates: generation by bromine–metal exchange and enantioselective addition to aldehydes
  作者：Delphine Catel、Olivier Payen、Floris Chevallier、Florence Mongin、Philippe C. Gros

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.058

  日期：2012.5

  Butyl and dibutylmagnesiates incorporating chiral ligands have been prepared and their reactivity studied. The reagents were efficient to promote the clean bromine-magnesium exchange of azinyl bromides at room temperature and subsequent reaction with aldehydes affording pyridylcarbinols. (R,R)-TADDOL-based dibutylmagnesiate was the best reagent leading to acceptable to good enantioselectivities, depending on the substrate and on the aldehyde substitution. This is the first example of enantioselective addition of in situ generated pyridylmagnesiate to carbonyl electrophiles. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rhodium Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 2-Pyridine Ketones
  作者：Hailong Yang、Ningning Huo、Ping Yang、Hao Pei、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01878

  日期：2015.9.4

  Catalyzed by [Rh(COD)Binapine]BF4, the asymmetric hydrogenation of 2-pyridine ketones has been achieved with excellent enantioselectivities (enantiomeric excesses up to 99%) under mild conditions. This method is suitable for various kinds of 2-pyridine ketones and their derivatives. A number of enantiomerically pure chiral 2-pyridine-aryl/alkyl alcohols were prepared through hydrogenation, which can be used directly in organic synthesis.