E-1-(diphenylphosphinyl)-3-hydroxy-3-methylbut-1-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: E-1-(diphenylphosphinyl)-3-hydroxy-3-methylbut-1-ene
• 英文别名: (E)-(3-hydroxy-3-methylbut-1-en-1-yl)diphenylphosphine oxide；(E)-4-diphenylphosphoryl-2-methylbut-3-en-2-ol
• 化学式: C₁₇H₁₉O₂P
• 分子量: 286.31
• InChiKey: VMSCJJMWYAXIKE-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 、 Diphenylphosphine oxide 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以98%的产率得到E-1-(diphenylphosphinyl)-3-hydroxy-3-methylbut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化的H / P（O）R 2的区域和立体选择性加成至炔烃

  摘要：

  Cu（acac）2是在P（O）合成中，β- E区域和立体选择性地将二苯膦氧化物，H-次膦酸酯，二烷基亚磷酸酯的H–P（O）键加成到各种炔烃上的新型通用催化剂）的烯烃。没有添加剂和配体，Cu（II）化合物显示出比CuI或Ni（acac）2更好的结果。所开发的催化系统对炔烃中存在的典型有机官能团以及H-P（O）化合物中不同取代基的性质具有耐受性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.02.037

文献信息

• Regioselectivity in the ene reaction of singlet oxygen with alkenes bearing an electron withdrawing group at β- position
  作者：Manolis Stratakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02469-0

  日期：1997.2

  Electronic repulsions between a perepoxide intermediate and the allylic functionality in the product forming transition state, direct the regioselectivity in the photooxygenation of trisubstituted alkenes bearing an electron withdrawing group at β- position.

  在形成过渡态的产物中，过氧化物中间体与烯丙基官能团之间的电子排斥作用指导在β-位置带有吸电子基团的三取代烯烃的光氧化中的区域选择性。
• Copper-catalyzed stereo- and regioselective hydrophosphorylation of terminal alkynes: scope and mechanistic study
  作者：Junchen Li、Zhenhua Gao、Yongbiao Guo、Haibo Liu、Peichao Zhao、Xiaojing Bi、Enxue Shi、Junhua Xiao

  DOI：10.1039/d2ra02908a

  日期：——

  highly stereo- and regioselective hydrophosphorylation of terminal alkynes to E-alkenylphosphorus compounds was well developed. It represents a general and practical hydrophosphorylation method, of which diarylphosphine oxide, dialkylphosphine oxide and dialkyl phosphite all had effective P(O)H parts to react with different types of terminal alkynes. Contrary to previous air-sensitive reports, all the reactions

  在这里，铜催化的末端炔烃到 E-烯基磷化合物的高度立体和区域选择性氢化磷酸化的协议得到了很好的发展。它代表了一种通用且实用的氢化磷酸化方法，其中二芳基氧化膦、二烷基氧化膦和亚磷酸二烷基酯均具有有效的P(O)H部分与不同类型的末端炔烃反应。与之前对空气敏感的报道相反，所有反应都在空气中进行。由于某些天然产物衍生物和市售除草剂的高立体选择性和区域选择性、良好的官能团耐受性、可扩展性和易于后期衍生化，这种方法非常有吸引力。更重要的是，
• Radical Hydrophosphorylation of Alkynes with R₂P(O)H Generating Alkenylphosphine Oxides: Scope and Limitations
  作者：Tianzeng Huang、Yuta Saga、Haiqing Guo、Aya Yoshimura、Akiya Ogawa、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01042

  日期：2018.8.3

  Radical hydrophosphorylation of aliphatic terminal alkynes with H-phosphine oxides can produce the corresponding anti-Markovnikov alkenylphosphorus adducts in moderate yields. This method is a cleaner approach for the preparation of the corresponding alkenylphosphine oxides, since it avoids the use of a metal catalyst that sometimes is difficult to remove from the products.
• Nifant'ev, E. F.; Solovetskaya, L. A.; Maslennikova, V. I., Journal of general chemistry of the USSR, 1987, vol. 57, # 3, p. 449 - 453
  作者：Nifant'ev, E. F.、Solovetskaya, L. A.、Maslennikova, V. I.、Sergeev, N. M.

  DOI：——

  日期：——
• Nickel-Catalyzed Addition of P(O)−H Bonds to Propargyl Alcohols:  One-Pot Generation of Phosphinoyl 1,3-Butadienes
  作者：Li-Biao Han、Yutaka Ono、Hideaki Yazawa

  DOI：10.1021/ol0508431

  日期：2005.7.1

  Diphenylphosphine oxide and related P(O)H compounds react with propargyl alcohols at room temperature in the presence of a catalytic amount of Ni(O) complex and Ph2P(O)OH to produce high yields of phosphinoyl 1,3-dienes though an efficient in situ dehydration process.