α-azidophthalan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异香豆素
• 英文名称: α-azidophthalan
• 英文别名: 1-azidophthalan；1-azido-1,3-dihydroisobenzofuran；1-Azido-1,3-dihydro-2-benzofuran
• 化学式: C₈H₇N₃O
• 分子量: 161.163
• InChiKey: XGXJUTPVLZSAEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-azidophthalan 在 iron(III) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 [2-[(2,4-Dimethoxyphenyl)-(1-methylindol-3-yl)methyl]phenyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  酞菁和异色满的金催化苯甲酰叠氮反应以及随后的FeCl3催化的亲核取代反应。

  摘要：

  使用三甲基甲硅烷基叠氮化物（TMSN3）对酞菁和异色满衍生物（1）作为苯稠合环醚的苄基位置进行有效的金催化直接叠氮化，从而得到具有N，O-乙缩醛部分结构的相应1-叠氮产物（2）。 。N，O-缩醛的叠氮基在催化氯化铁（III）存在下表现为离去基团，分别通过亲核芳基化或烯丙基化获得1-芳基或烯丙基酞菁和异色满衍生物。同时，使用吲哚衍生物作为亲核试剂在1-位发生对1-叠氮化产物（2）的双亲核取代，伴随着叠氮基的消除，随后环醚核的开环产生了双吲哚基芳基甲烷衍生物。

  DOI：

  10.1248/cpb.c15-00347
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氢异苯并呋喃 在 叠氮基三甲基硅烷 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以71%的产率得到α-azidophthalan
  参考文献：
  名称：

  C（sp 3）–H叠氮化反应：制备缩醛的方案

  摘要：

  我们报告了通过α-氮原子或α-氧原子对底物的sp 3 C–H键进行直接叠氮化反应来合成N，N-和N，O-缩醛的协议。在温和的条件下，各种各样的四氢异喹啉，四氢-β-咔啉和环状苄基醚具有很高的收率。该方案可以以克为单位进行而不会降低产率，并且缩醛产品可以容易地转化为复杂的缩醛。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00235

文献信息

• Radical substitution with azide: TMSN₃–PhI(OAc)₂as a substitute of IN₃
  作者：Christian Marcus Pedersen、Lavinia Georgeta Marinescu、Mikael Bols

  DOI：10.1039/b500037h

  日期：——

  TMSN3 and PhI(OAc)2 were found to promote high-yield azide substitution of ethers, aldehydes and benzal acetals. The reaction is fast and occurs at zero to ambient temperature in acetonitrile. However, it is essential for the reaction that TMSN3 is added subsequent to the mixture of PhI(OAc)2 and the substrate. A primary deuterium kinetic isotope effect was found for the azidonation of benzyl ethers

  发现TMSN3和PhI（OAc）2可以促进醚，醛和苯甲醛缩醛的高产率叠氮化物取代。该反应是快速的，并且在乙腈中于零至环境温度下发生。但是，对于反应而言必不可少的是，在PhI（OAc）2和底物的混合物之后添加TMSN3。在用TMSN3-PhI（OAc）2和IN3进行苄基醚的叠氮反应中​​，发现了主要的氘动力学同位素效应。该反应的哈米特自由能关系研究也显示与sigma +常数具有良好的相关性，对于TMSN3-PhI（OAc）2，rho值为-0.47，对于IN3，rho值为-0.39。在此基础上，提出了反应的根本机理。
• C(sp³)–H Azidation Reaction: A Protocol for Preparation of Aminals
  作者：Jianyang Dong、Qing Xia、Changcun Yan、Hongjian Song、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00235

  日期：2018.4.20

  tetrahydro-β-carbolines, and cyclic benzyl ethers gave high yields under mild conditions. The protocol could be carried out on a gram scale without a decrease in the yield, and the aminal products could be readily transformed into complex aminals.

  我们报告了通过α-氮原子或α-氧原子对底物的sp 3 C–H键进行直接叠氮化反应来合成N，N-和N，O-缩醛的协议。在温和的条件下，各种各样的四氢异喹啉，四氢-β-咔啉和环状苄基醚具有很高的收率。该方案可以以克为单位进行而不会降低产率，并且缩醛产品可以容易地转化为复杂的缩醛。
• Gold-Catalyzed Benzylic Azidation of Phthalans and Isochromans and Subsequent FeCl<sub>3</sub>-Catalyzed Nucleophilic Substitutions
  作者：Shota Asai、Yuki Yabe、Ryota Goto、Saori Nagata、Yasunari Monguchi、Yasuyuki Kita、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1248/cpb.c15-00347

  日期：——

  corresponding 1-azidated products (2) possessing the N,O-acetal partial structure. The azido group of the N,O-acetal behaved as a leaving group in the presence of catalytic iron(III) chloride, and 1-aryl or allyl phthalan and isochroman derivatives were obtained by nucleophilic arylation or allylation, respectively. Meanwhile, a double nucleophilic substitution toward the 1-azidated products (2) occurred

  使用三甲基甲硅烷基叠氮化物（TMSN3）对酞菁和异色满衍生物（1）作为苯稠合环醚的苄基位置进行有效的金催化直接叠氮化，从而得到具有N，O-乙缩醛部分结构的相应1-叠氮产物（2）。 。N，O-缩醛的叠氮基在催化氯化铁（III）存在下表现为离去基团，分别通过亲核芳基化或烯丙基化获得1-芳基或烯丙基酞菁和异色满衍生物。同时，使用吲哚衍生物作为亲核试剂在1-位发生对1-叠氮化产物（2）的双亲核取代，伴随着叠氮基的消除，随后环醚核的开环产生了双吲哚基芳基甲烷衍生物。