1-methyl-3-(2-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethyl-1-ylooxy-4-piperidoxyl)ethyl)imidazolium chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-(2-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethyl-1-ylooxy-4-piperidoxyl)ethyl)imidazolium chloride
• 英文别名: 4-[2-(N-methylimidazolium)acetoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl chloride；[Imim-TEMPO][Cl]
• 化学式: C₁₅H₂₅N₃O₃*Cl
• 分子量: 330.835
• InChiKey: QMUVXPFWFYDIBW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.77
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3-(2-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethyl-1-ylooxy-4-piperidoxyl)ethyl)imidazolium chloride 在 苯肼 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 3-(1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yloxycarbonylmethyl)-1-methyl-3H-imidazol-1-ium; chloride
  参考文献：
  名称：

  TEMPO和羧酸官能化的咪唑盐/亚硝酸钠：高效，可重复使用，无过渡金属的乙醇好氧氧化催化体系

  摘要：

  一种有效的催化系统，包括2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）官能化咪唑鎓盐（[Imim-TEMPO] +  X - ），羧酸取代的咪唑鎓盐（[Imim-COOH] +  X −）和亚硝酸钠（NaNO 2）被开发用于即使在环境条件下，脂族，烯丙基，杂环和苄基醇有氧氧化为相应的羰基化合物，具有高达> 99％的优异选择性。值得注意的是，催化剂体系可以优先将伯醇氧化成醛而不是仲醇氧化成酮。此外，当存在适量的水时，反应速率大大提高。在目前的无过渡金属需氧催化系统中，获得了很高的周转率（TON 5000）。此外，官能化的咪唑鎓盐可成功重复使用至少四次。因此，通过使用本任务特定的离子液体代替有毒和易挥发的添加剂，该过程代表了将酒精有氧氧化为羰基化合物的绿色途径，2或HCl），这是无过渡金属的好氧氧化醇所必需的。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900285
• 作为产物：
  描述：

  阻聚剂701 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-methyl-3-(2-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethyl-1-ylooxy-4-piperidoxyl)ethyl)imidazolium chloride
  参考文献：
  名称：

  298.15 K不同无机盐手性磁性离子液体水两相体系相平衡的测定及相关性

  摘要：

  合成了三种具有 L-Pro 阴离子的新型手性磁性离子液体 (MIL) 并应用于构建手性磁性离子液体水性两相体系 (手性 MILATP)。这是首次报道的手性 MILATP，在外消旋氨基酸的萃取拆分方面显示出巨大的潜力。在这项工作中，这些手性 MILATP ([C n MIM-Tempo][L-Pro](n=2-4) + K 2 CO 3 /K 3 PO 4 /Na 2 CO 3 / Na 2 SO 4 + H 2O) 是在 298.15 K 的温度下测量的。三个经典的经验方程包括 Merchuk 方程被应用于实验双节点数据的相关性以获得双节点曲线。取得了令人满意的相关性能。无机盐的筛选表明，K 2 CO 3和K 3 PO 4是比Na 2 CO 3和Na 2 SO 4更好的盐析试剂。手性MIL种类的研究表明，当n的值在2-4的范围内时，具有较长阳离子烷基链长度的手性MIL具有更好的成相能力。此外，含有

  DOI：

  10.1016/j.molliq.2021.116983
• 作为试剂：
  描述：

  1-十六烷醇 在 1-methyl-3-(2-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethyl-1-ylooxy-4-piperidoxyl)ethyl)imidazolium chloride 、 1-羧甲基-3-甲基咪唑氯盐 、 氧气 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 59.84 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以41%的产率得到十六醛
  参考文献：
  名称：

  TEMPO和羧酸官能化的咪唑盐/亚硝酸钠：高效，可重复使用，无过渡金属的乙醇好氧氧化催化体系

  摘要：

  一种有效的催化系统，包括2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）官能化咪唑鎓盐（[Imim-TEMPO] +  X - ），羧酸取代的咪唑鎓盐（[Imim-COOH] +  X −）和亚硝酸钠（NaNO 2）被开发用于即使在环境条件下，脂族，烯丙基，杂环和苄基醇有氧氧化为相应的羰基化合物，具有高达> 99％的优异选择性。值得注意的是，催化剂体系可以优先将伯醇氧化成醛而不是仲醇氧化成酮。此外，当存在适量的水时，反应速率大大提高。在目前的无过渡金属需氧催化系统中，获得了很高的周转率（TON 5000）。此外，官能化的咪唑鎓盐可成功重复使用至少四次。因此，通过使用本任务特定的离子液体代替有毒和易挥发的添加剂，该过程代表了将酒精有氧氧化为羰基化合物的绿色途径，2或HCl），这是无过渡金属的好氧氧化醇所必需的。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900285

文献信息

• Clean and selective oxidation of alcohols catalyzed by ion-supported TEMPO in water
  作者：Weixing Qian、Erlei Jin、Weiliang Bao、Yongmin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.022

  日期：2006.1

  chemoselective oxidation of alcohols is investigated. These new catalysts show high catalytic activity in water and can be reused for the next run by extraction of products. Recycling experiments exhibit that ion-supported TEMPO can be reused up to five times without loss of catalytic activity. This system offers a very clean, convenient, environmentally benign method for the selective oxidation of alcohols

  合成了三种不同类型的离子负载型TEMPO催化剂，并研究了它们在醇的化学选择氧化中的催化活性。这些新型催化剂在水中显示出高催化活性，可通过提取产物再用于下一轮操作。循环实验表明，离子负载的TEMPO可以重复使用多达五次，而不会损失催化活性。该系统提供了一种非常清洁，方便，对环境无害的方法来选择性氧化醇。
• TEMPO-Derived Task-Specific Ionic Liquids for Oxidation of Alcohols
  作者：Lian-Xun Gao、Xue-E Wu、Li Ma、Meng-Xian Ding

  DOI：10.1055/s-2005-862396

  日期：——

  A novel 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) radical bearing an ionic liquid-type appendage has been prepared, and its catalytic activity for the selective oxidation of alcohols to the corresponding carbonyl compounds in ionic liquid-aqueous biphasic conditions has been investigated. The ionic liquid-supported TEMPO radical shows catalyst properties similar to those of non-supported counterpart in terms of activity and selectivity, and can be easily recycled and reused without loss of activity and selectivity.

  一种新型的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）自由基，带有离子液体类型附属物，已被制备，并研究了其在离子液体-水两相条件下选择性氧化醇为相应羰基化合物的催化活性。这种离子液体支撑的TEMPO自由基在活性和选择性方面显示出与非支撑型相当，且易于回收和重复使用，不会损失其活性和选择性。
• Synthesis of bimagnetic ionic liquid and application for selective aerobic oxidation of aromatic alcohols under mild conditions
  作者：Cheng-Xia Miao、Jin-Quan Wang、Bing Yu、Wei-Guo Cheng、Jian Sun、Sébastien Chanfreau、Liang-Nian He、Suo-Jiang Zhang

  DOI：10.1039/c0cc04644b

  日期：——

  The first bimagnetic ionic liquid based on Fe and TEMPO with cooperative functionalities not only exhibited strong paramagnetic behaviour at room temperature under an applied magnetic field of 5000 Oe but also proved to be an effective catalyst for selective aerobic oxidation of aromatic alcohols under mild and clean conditions.

  第一种具有Fe和TEMPO协同功能的双磁性离子液体，不仅在室温下在5000 Oe的磁场下表现出强顺磁性能，而且被证明是在温和清洁的条件下对芳香族醇进行选择性好氧氧化的有效催化剂。
• Probing Local pH Change during Electrode Oxidation of TEMPO Derivative: Implication of Redox-Induced Acidity Alternation by Imidazolium-Linker Functional Groups
  作者：Jeongmin Yeo、Kyungmi Kim、Seung Jae Kwak、Mi Song Kim、Jung Hoon Yang、Won Bo Lee、YongJoo Kim、Junghyun Chae、Jinho Chang

  DOI：10.1021/acs.analchem.3c05796

  日期：2024.4.9

  the conjugated imidazolium-linker functional group of 4-[2-(N-methylimidazolium)acetoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl chloride (MIMAcO-T), which was studied in comparison with 4-hydroxyl-TEMPO (4-OH-T). Voltammetric hysteresis is observed during the electrode oxidation of 4-OH-T and MIMAcO-T at a Pt UME in an unbuffered aqueous solution. The hysteresis arises from the pH-dependent formation

  基于 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基 (TEMPO) 的水性储能和催化系统的化学降解对 pH 值敏感。在此，我们通过伏安法监测了咪唑鎓连接体功能化 TEMPO 电氧化时 Pt 超微电极 (UME) 的局部 pH (pH local )，并表明其降低与阳离子（氧化）而不是自由基的较高酸度相关（简化）形式的 TEMPO。驱动 pH 值降低的质子来自于 4-[2-( N-甲基咪唑鎓)乙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧氯 (MIMAcO-) 的共轭咪唑鎓连接基团的水解。 T)，与 4-羟基-TEMPO (4-OH-T) 进行比较研究。在未缓冲的水溶液中，Pt UME 上 4-OH-T 和 MIMAcO-T 的电极氧化过程中观察到伏安滞后现象。滞后现象是由 Pt 氧化物的 pH 依赖性形成和溶解引起的，Pt 氧化物与 UME 附近的局部pH 值相互作用。我们发现电生成的 MIMAcO-T
• Self-Neutralizing in Situ Acidic CO₂/H₂O System for Aerobic Oxidation of Alcohols Catalyzed by TEMPO Functionalized Imidazolium Salt/NaNO₂
  作者：Cheng-Xia Miao、Liang-Nian He、Jing-Lun Wang、Fang Wu

  DOI：10.1021/jo902292t

  日期：2010.1.1

  A reversible in situ acidic catalytic system comprising recyclable TEMPO functionalized imidazolium salt ([Imim-TEMPO][Cl])/NaNO2/CO2/H2O was developed for selective transformation of a series of aliphatic, allylic, heterocyclic, and benzylic alcohols to the respective carbonyl compounds. Notably, the system avoids any conventional acid and can eliminate unwanted byproducts, facilitate reaction, ease separation of the catalyst and product, and also provide a safe environment for oxidation involving oxygen gas.