(-)-(S,E)-2,4-diphenyl-but-3-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (-)-(S,E)-2,4-diphenyl-but-3-en-2-ol
• 英文别名: (S,E)-2,4-diphenylbut-3-en-2-ol；(S)-2,4-diphenyl-but-3-en-2-ol；(S)-2,4-diphenyl-3-buten-2-ol；(S)-2,4-diphenylbut-3-en-2-ol；2,4-diphenyl-3-buten-2-ol；2,4-diphenylbut-3-en-2-ol；(E,2S)-2,4-diphenylbut-3-en-2-ol
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: QUFNRDAFCJPUEV-DBTPVHCXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3E)-4-phenyl-3-buten-2-ol 在 sodium hydride 、 三乙胺 、 鹰爪豆碱 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (+)-(R,E)-2,4-diphenyl-but-3-en-2-ol 、 (-)-(S,E)-2,4-diphenyl-but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  锂编排：氨基甲酸酯稳定的碳负离子的分子内芳基化及其机理的原位红外光谱和DFT计算

  摘要：

  在锂抗衡离子存在下，O-烯丙基，O-炔丙基或O-苄基氨基甲酸酯的去质子化反应可生成氨基甲酸酯稳定的有机锂化合物，可将其用亲电子试剂猝灭。现在我们报告说，当烯丙基，炔丙基或苄基氨基甲酸酯带有一个N-芳基取代基时，发生芳基迁移，从而导致立体化学转化和氨基甲酸酯α到氧的C-芳基化。芳基迁移是分子内S N尽管缺乏阴离子稳定的芳基取代基，但仍会发生Ar反应。我们的原位红外研究揭示了重排途径中的许多中间体，包括“预锂化复合物”，去质子化的氨基甲酸酯，重排的阴离子以及最终的芳基化氨基甲酸酯。在芳基迁移过程中未获得脱芳香化中间体的证据。DFT计算预测，在反应过程中，溶剂化的Li阳离子会从碳负离子中心移出，从而释放出孤对，从而对远端苯环进行亲核攻击。这种电荷分离导致几种可供选择的构象。有李+的人结合到氨基甲酸酯上的氧产生最低能级的跃迁结构，并且还导致构型的反转。与IR研究一致，DFT计算未能找到脱芳烃的中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201201761

文献信息

• Catalytic Asymmetric Addition of Alkylzinc and Functionalized Alkylzinc Reagents to Ketones
  作者：Sang-Jin Jeon、Hongmei Li、Celina García、Lynne K. LaRochelle、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/jo048683e

  日期：2005.1.1

  We describe our full report of the catalytic asymmetric addition of simple and functionalized dialkylzinc reagents to a broad range of saturated ketones and enones. The functionalized organozinc reagents contain esters, silyl ethers, alkyl chlorides, and alkyl bromides. In general, the resulting tertiary alcohol products are isolated with high ee's. With some substrates, yields are low as a result

  我们描述了将简单和功能化的二烷基锌试剂催化不对称添加到各种饱和酮和烯酮中的完整报告。官能化的有机锌试剂包含酯，甲硅烷基醚，烷基氯和烷基溴化物。通常，将所得的叔醇产物与高ee分离。对于某些底物，由于醛醇副产物的形成，收率低。大多数基材都经过添加，其良率高达91％。
• Catalytic Asymmetric Vinylation and Dienylation of Ketones
  作者：Hongmei Li、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja0425740

  日期：2005.6.1

  tolerant of functional groups, including alkyl, aryl and vinyl halides, esters, silyl protected alcohols, sulfides, and alkenes. Thus, enantioenriched tertiary allylic alcohols bearing a variety of functional groups can be prepared. It has also been found that 2,2-disubstituted vinylzinc reagents, substitution patterns not accessible through hydrozirconation, can be added to ketones with high enantioselectivities

  报告了酮催化不对称乙烯基化的长期问题的解决方案。乙烯基锌试剂是通过末端炔烃的氢锆化，然后金属转移为锌而产生的。在我们的催化剂（由双（磺酰胺）二醇配体 (1) 和四异丙醇钛原位形成）存在下，乙烯基锌试剂与具有对映选择性（通常 >90%）的各种酮和烯酮发生 1,2-加成) 和高收益。该方法可耐受官能团，包括烷基、芳基和乙烯基卤化物、酯、甲硅烷基保护的醇、硫化物和烯烃。因此，可以制备带有多种官能团的对映体富集的叔烯丙醇。还发现 2,2-二取代的乙烯基锌试剂，无法通过氢化锆化作用获得的取代模式，可以添加到具有高对映选择性的酮中以生成三取代的烯丙醇。此外，我们已经开发出在我们的催化剂存在下二烯基与酮的不对称加成。该方法能够以高产率合成二烯醇，对映选择性高达 94%。
• Highly Enantioselective Catalytic Phenylation of Ketones with a Constrained Geometry Titanium Catalyst
  作者：Celina García、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ol0352963

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] The catalytic asymmetric addition of phenyl groups from diphenylzinc to ketones is reported. The catalyst, generated from a dihydroxy bis(sulfonamide) ligand and titanium tetraisopropoxide, gives good to excellent enantioselectivities with a range of substrates.

  [反应：见正文]据报道，二苯锌中的苯催化不对称加成成酮。由二羟基双（磺酰胺）配体和四异丙氧基钛生成的催化剂，可与多种底物形成良好至优异的对映选择性。
• trans-1-Sulfonylamino-2-isoborneolsulfonylaminocyclohexane Derivatives: Excellent Chiral Ligands for the Catalytic Enantioselective Addition of Organozinc Reagents to Ketones
  作者：Vicente J. Forrat、Oscar Prieto、Diego J. Ramón、Miguel Yus

  DOI：10.1002/chem.200501397

  日期：2006.5.24

  The catalytic enantioselective addition of different organozinc reagents (such as alkyl and aryl derivatives or in situ generated aryl, allyl alkenyl, and alkynyl derivatives obtained through different transmetallation processes) to simple ketones has been accomplished by using titanium tetraisopropoxide and chiral ligands derived from substituted trans-1-sulfonylamino-2-isoborneolsulfonylaminocyclohexane

  通过使用四异丙氧基钛和衍生自取代的反式-1-磺酰基氨基-2-异冰片醇磺酰基氨基环己烷，生成相应的叔醇，对映体过量（ee）最高> 99％。描述了一种简单有效的合成这些反应中使用的手性配体的方法。
• Catalytic Asymmetric Vinylation of Ketones
  作者：Hongmei Li、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja049206g

  日期：2004.6.1

  the catalytic asymmetric 1,2-addition of vinylzinc reagents to aromatic, alpha,beta-unsaturated, and dialkyl ketones with enantioselectivities between 79 and 97% and with yields ranging from 84 to 98%. The products of these reactions are tertiary allylic alcohols with chiral quaternary centers that are useful in organic synthesis. The reaction involves hydrozirconation of a terminal alkyne, transmetalation

  该通讯描述了乙烯基锌试剂与芳香族、α、β-不饱和酮和二烷基酮的催化不对称 1,2-加成反应，对映选择性介于 79% 和 97% 之间，产率介于 84% 到 98% 之间。这些反应的产物是具有手性季铵中心的叔烯丙醇，可用于有机合成。该反应包括末端炔烃的氢化锆化、金属转移为锌以及在手性钛基路易斯酸催化剂存在下加成酮。反应在室温下在 24 小时内顺利进行。