butyl (tertbutylperoxy)(phenyl)methyl ether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: butyl (tertbutylperoxy)(phenyl)methyl ether
• 英文别名: (butoxy(tert-butylperoxy)methyl)benzene；[Butoxy(tert-butylperoxy)methyl]benzene；[butoxy(tert-butylperoxy)methyl]benzene
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃
• 分子量: 252.354
• InChiKey: DRXAFVJEAJEDCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  butyl (tertbutylperoxy)(phenyl)methyl ether 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 苯甲酸丁酯
  参考文献：
  名称：

  Direct UV Observation and Kinetic Studies of a α-Alkoxy Benzyloxy Radical

  摘要：

  A alpha-alkoxy benzyloxy radical 3 was generated by laser flash photolysis of peroxyacetal 2, and its UV spectrum, decomposition pattern, reactivity with PPh3, O-2, and i-PrOH, and quantum yield were explored. It was found that the radical 3 is very unstable and highly reactive and performs beta-C-H scission much faster than beta-C-O scission and H-abstraction.

  DOI：

  10.1021/ol901215y
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 benzaldehyde di-n-butylacetal 在 ruthenium trichloride 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以40%的产率得到butyl (tertbutylperoxy)(phenyl)methyl ether
  参考文献：
  名称：

  高价（叔丁基过氧）碘在室温下在溶液中生成以碘为中心的自由基：苄基和烯丙基醚的氧化和脱保护，以及生成 α-氧碳自由基的证据

  摘要：

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。

  DOI：

  10.1021/ja9610287

文献信息

• Synthesis of<i>tert</i>-Butyl Peroxyacetals from Benzyl, Allyl, or Propargyl Ethers<i>via</i>Iron-Promoted CH Bond Functionalization
  作者：Satoshi Iwata、Takeshi Hata、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1002/adsc.201200410

  日期：2012.12.14

  When benzyl, allyl, and propargyl ethers were treated with tert-butyl hydroperoxide and a catalytic amount of iron(III) acetylacetonate, tert-butyl peroxyacetals were produced in good to excellent yields, via CH bond functionalization. This method is also applicable to ethylene acetals of unsaturated aldehydes to give peroxyorthoesters.

  当用氢过氧化叔丁基和催化量的乙酰丙酮铁（III）处理苄基，烯丙基和炔丙基醚时，通过CH键官能化，叔丁基过氧乙缩醛的收率好至极好。该方法也适用于不饱和醛的乙缩醛以得到过氧原酸酯。
• TiCl₄-catalyzed synthesis of peroxyacetals from aldehydes
  作者：Chen-Yu Tsai、Lu-An Chen、Kuangsen Sung

  DOI：10.1139/v11-158

  日期：2012.4

  Peroxyacetals 2a–2j were prepared by TiCl₄-promoted nucleophilic addition of both tert-butyl hydroperoxide (TBHP) and an alcohol to the corresponding aldehyde. The reaction works well with a variety of aldehydes, but not with ketones. The magnitude of the equilibrium constant for hemiacetal formation plays an important role; a large constant enables high conversion to peroxyacetal.

  过氧乙醛 2a–2j 通过 TiCl₄ 促进的叔丁基过氧化氢（TBHP）和醇对应醛的亲核加成制备而成。该反应适用于多种醛，但不适用于酮。半缩醛形成的平衡常数的大小起着重要作用；大的常数有助于高转化为过氧乙醛。
• Hypervalent (<i>tert</i>-Butylperoxy)iodanes Generate Iodine-Centered Radicals at Room Temperature in Solution:  Oxidation and Deprotection of Benzyl and Allyl Ethers, and Evidence for Generation of α-Oxy Carbon Radicals
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Hideo Takahashi、Akinobu Nakanishi、Mika Toyonari、Takuya Sueda、Satoru Goto、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja9610287

  日期：1996.1.1

  reductive deprotection. Oxidation with 1a occurs readily with C−H bonds activated by both enthalpic effects (benzylic, allylic, and propargylic C−H bonds) and/or polar effects (α-oxy C−H bonds), generating α-oxy carbon-centered radicals, which can be detected by nitroxyl radical trapping. Measurement of the relative rates of oxidation for a series of ring-substituted benzyl n-butyl ethers 2d and 2p−s

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。
• Direct UV Observation and Kinetic Studies of a α-Alkoxy Benzyloxy Radical
  作者：Lu-An Chen、Kuangsen Sung

  DOI：10.1021/ol901215y

  日期：2009.8.6

  A alpha-alkoxy benzyloxy radical 3 was generated by laser flash photolysis of peroxyacetal 2, and its UV spectrum, decomposition pattern, reactivity with PPh3, O-2, and i-PrOH, and quantum yield were explored. It was found that the radical 3 is very unstable and highly reactive and performs beta-C-H scission much faster than beta-C-O scission and H-abstraction.