cyclooct-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: cyclooct-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: Cycloocten-1-yl trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₉H₁₃F₃O₃S
• 分子量: 258.262
• InChiKey: YLZNQFXAEQJJNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclooct-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate 在 三乙基硅烷 、 triphenylmethyl closo-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11-undecachloroundecacarborate 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到八氢-并环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  教旧碳阳离子新技巧：乙烯基阳离子的分子间 C-H 插入反应

  摘要：

  硅为乙烯基阳离子铺平道路 饱和碳中心通常通过碳-卤素键或碳-氧键的初始裂解发生取代反应，从而使碳带正电。事实证明，从参与双键的乙烯基碳中很难接触到类似的阳离子。Popov 等人现在表明，硅阳离子与非配位阴离子配对可以在环境条件下从这种乙烯基碳中拉出三氟甲磺酸基团（参见 Kennedy 和 Klumpp 的观点）。所得乙烯基阳离子通过 C-H 插入与简单烷烃反应。理论和机理研究表明，这些反应通过非经典途径进行，这些途径在过渡态后分叉。科学，本期，第 381 页;另见第 331 页硅阳离子从烯烃中吸出三氟甲磺酸取代基，形成乙烯基阳离子，通过 C-H 插入与烷烃反应。在过去的五十年里，乙烯基碳阳离子一直是广泛的实验和理论研究的主题。尽管在化学领域有着悠久的历史，但乙烯基阳离子在化学合成中的效用一直受到限制，大多数反应性研究都集中在溶解反应或分子内过程上。在这里，我们报告了通过硅烷弱配位阴离子催化

  DOI：

  10.1126/science.aat5440
• 作为产物：
  描述：

  环辛酮 、 三氟甲磺酸酐 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到cyclooct-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过 α-C-甲苯磺酰肽与 Csp2 三氟甲磺酸盐/卤化物的镍催化还原偶联使肽的烯基化和芳基化

  摘要：

  已经开发了α-C-甲苯磺酰肽和 Csp 2三氟甲磺酸盐/卤化物之间的 Ni 催化还原交叉偶联。该协议能够形成各种含有乙烯基和芳基侧链的非天然二肽和三肽，并扩展了镍催化还原交叉偶联在肽后期多样化中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02601

文献信息

• Pd-Catalyzed Carbonylation of Vinyl Triflates To Afford α,β-Unsaturated Aldehydes, Esters, and Amides under Mild Conditions
  作者：Shaoke Zhang、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00765

  日期：2019.5.17

  An efficient and general protocol for the synthesis of α,β-unsaturated aldehydes, esters, and amides via carbonylation of vinyl triflates including derivatives of camphor, ketoisophorone, verbenone, and pulegone was developed. Crucial for these transformations is the use of a specific palladium catalyst containing a pyridyl-substituted dtbpx-type ligand. This procedure also allows for an easy access

  开发了一种有效的通用方案，可通过乙烯基三氟甲磺酸酯的羰基化反应合成α，β-不饱和醛，酯和酰胺，包括樟脑，酮异佛尔酮，马鞭草酮和普乐酮。这些转化的关键是使用含有吡啶基取代的d t bpx型配体的特定钯催化剂。该方法还使得容易从相应的酮获得二羰基化产物。
• Electrochemical Deoxygenative Thiolation of Preactivated Alcohols and Ketones
  作者：Feng Zhang、Yang Wang、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02738

  日期：2021.10.1

  This work describes an electrochemically promoted nickel-catalyzed deoxygenative thiolation of alcohols and ketones under mild conditions. Excellent substrate tolerance and good chemical yields can be achieved by graphene/nickel foam electrodes in an undivided cell. Further study to gain mechanistic insight into this electrochemical cross-coupling has been carried out.

  这项工作描述了一种电化学促进的镍催化的醇和酮在温和条件下的脱氧硫醇化反应。石墨烯/泡沫镍电极可以在未分割的电池中实现出色的基材耐受性和良好的化学产率。已经进行了进一步研究以获得对这种电化学交叉耦合的机械洞察力。
• A Stepwise Annulation for the Transformation of Cyclic Ketones to Fused 6 and 7‐Membered Cyclic Enimines and Enones
  作者：Dong‐Ping Wu、Qian He、Dong‐Huang Chen、Jian‐Liang Ye、Pei‐Qiang Huang

  DOI：10.1002/cjoc.201900035

  日期：2019.4

  we disclose a three‐step “[2 + n]” annulation method for the transformation of cyclic ketones to fused enimines and enones. The method relies on the Suzuki coupling reaction and the amide reductive alkenylation reaction. A series of fused bicyclic (6/6, 6/7, 8/7) and tricyclic (6/6/6; 6/6/7, 6/5/7) ring systems bearing an α,β‐enimine or an α,β‐enone functionality have been synthetized in good overall

  功能化多环结构的有效构建是有机合成中的重要目标。本文中，我们公开了一种三步“ [2 + n ]”环化方法，用于将环酮转化为稠合的亚胺和烯酮。该方法依赖于Suzuki偶联反应和酰胺还原性烯基化反应。一系列稠合的双环（6/6，6/7，8/7）和三环（6/6/6; 6/6/7，6/5/7）环系统，带有α，β-亚胺或已成功合成了α，β-烯酮官能团。
• Pd-Catalyzed Regioselective 1,2-Difunctionalization of Vinylarenes with Alkenyl Triflates and Aryl Boronic Acids at Ambient Temperature
  作者：Zhijie Kuang、Kai Yang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01036

  日期：2017.5.19

  A Pd-catalyzed highly regioselective 1,2-difunctionalization of vinylarenes is disclosed in which multisubstituted olefins are efficiently and conveniently constructed under ambient temperature with good compatibility and a broad substrate scope. Notably, a quarternary carbon center could be readily built up from 1,1-disubstituted styrenes, which are big challenges in the previous methods.

  公开了Pd催化的乙烯基芳烃的高度区域选择性的1，2-二官能化，其中在环境温度下以良好的相容性和广泛的底物范围有效且方便地构建了多取代的烯烃。值得注意的是，可以很容易地由1,1-二取代的苯乙烯建立一个四级碳中心，这在以前的方法中是很大的挑战。
• Radical Desulfur‐Fragmentation and Reconstruction of Enol Triflates: Facile Access to α‐Trifluoromethyl Ketones
  作者：Xiaolong Su、Honggui Huang、Yaofeng Yuan、Yi Li

  DOI：10.1002/anie.201608507

  日期：2017.1.24

  efficient oxidative radical desulfur‐fragmentation and reconstruction of enol triflates for the synthesis of α‐CF3 ketones. Preliminary mechanistic studies disclosed that oxidative fragmentation to release a CF3 radical from the triflyl group of enol triflate and subsequent addition of the CF3 radical to another enol triflate form the desired α‐CF3 ketones. This method provides a new approach to α‐CF3

  我们报告的有效氧化自由基脱硫-断裂和烯醇三氟甲磺酸酯的重建为α-CF的合成3酮。初步机理研究公开，氧化断裂以释放CF 3从三氟甲磺酰基烯醇三氟甲磺酸的和随后加入CF的自由基3自由基另一烯醇三氟甲磺酸形成所需的α-CF 3酮。这种方法提供了一种新的方法，以α-CF 3个酮类，具有氧化剂的催化量，广泛的底物范围，和电势以控制区域选择性的利用率。