p-nitrobenzyl 3-benzoylpropionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-nitrobenzyl 3-benzoylpropionate
• 英文别名: (4-Nitrophenyl)methyl 4-oxo-4-phenylbutanoate；(4-nitrophenyl)methyl 4-oxo-4-phenylbutanoate
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₅
• 分子量: 313.31
• InChiKey: PXFXHFSQJVCUAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-nitrobenzyl 3-benzoylpropionate 在 lithium iodide 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 3-苯丙烯溴酸酯
  参考文献：
  名称：

  经由锂离子配位的苄基，PMB，PNB和叔丁基N-酰基氨基酸酯的碘化物脱烷基

  摘要：

  如在N-酰基氨基酸酯中发现的，碘化锂促进在γ-位含有羰基的酰胺羰基的化合物中的酯脱烷基。非质子惰性非极性溶剂（例如THF和EtOAc）有助于通过锂离子配位作用活化羰基酯。该方法不限于甲基酯，而是易于使苄基，PMB，PNB和叔丁基酯脱烷基化，并且由于条件温和而特别适合与β-内酰胺酯一起使用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77156-5
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醇 在 三氟甲磺酸 、 silver(l) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 p-nitrobenzyl 3-benzoylpropionate
  参考文献：
  名称：

  基于三嗪的阳离子离去基团：快速形成碳正离子物种的协同驱动力。

  摘要：

  已经开发出一种新的基于三嗪的阳离子离去基团，用于酸催化O-和C-亲核试剂的烷基化。在三氟甲磺酸（〜200 mol％）的存在下，碳正离子物质的快速生成涉及两种协同驱动力，即稳定的C═O键形成和电荷-电荷排斥作用。与使用少于100mol％的酸催化剂的反应相比，观察到苄基化，烯丙基化和对硝基苄基化的显着速率加速。基于三嗪的离去组显示出优异的p与常见的离去基团，三氯乙酰亚胺酸酯和溴化物相比，-硝基苄基化的收率和稳定性。在机理和动力学研究，NMR实验和计算的基础上，提出了合理的反应机理（阳离子离去基团途径）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00331

文献信息

• Triazine-Based Cationic Leaving Group: Synergistic Driving Forces for Rapid Formation of Carbocation Species
  作者：Hikaru Fujita、Satoshi Kakuyama、Shuichi Fukuyoshi、Naoko Hayakawa、Akifumi Oda、Munetaka Kunishima

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00331

  日期：2018.4.20

  nic acid (∼200 mol %). Considerable rate acceleration of benzylation, allylation, and p-nitrobenzylation was observed as compared to the reactions with less than 100 mol % of the acid catalyst. The triazine-based leaving group showed superior p-nitrobenzylation yield and stability in comparison to common leaving groups, trichloroacetimidate and bromide. A plausible reaction mechanism (the cationic

  已经开发出一种新的基于三嗪的阳离子离去基团，用于酸催化O-和C-亲核试剂的烷基化。在三氟甲磺酸（〜200 mol％）的存在下，碳正离子物质的快速生成涉及两种协同驱动力，即稳定的C═O键形成和电荷-电荷排斥作用。与使用少于100mol％的酸催化剂的反应相比，观察到苄基化，烯丙基化和对硝基苄基化的显着速率加速。基于三嗪的离去组显示出优异的p与常见的离去基团，三氯乙酰亚胺酸酯和溴化物相比，-硝基苄基化的收率和稳定性。在机理和动力学研究，NMR实验和计算的基础上，提出了合理的反应机理（阳离子离去基团途径）。
• Iodide dealkylation of benzyl, PMB, PNB, and t-Butyl N-acyl amino acid esters via lithium ion coordination
  作者：Jack W. Fisher、Kristina L. Trinkle

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77156-5

  日期：1994.4

  iodide promotes ester dealkylation in compounds containing an amide carbonyl in the γ-position to the ester carbonyl, as is found in N-acyl amino acid esters. Activation of the ester carbonyl via lithium ion coordination is facilitated by aprotic non-polar solvents such as THF and EtOAc. This process is not limited to methyl esters but readily dealkylates benzyl, PMB, PNB, and t-butyl esters and is especially

  如在N-酰基氨基酸酯中发现的，碘化锂促进在γ-位含有羰基的酰胺羰基的化合物中的酯脱烷基。非质子惰性非极性溶剂（例如THF和EtOAc）有助于通过锂离子配位作用活化羰基酯。该方法不限于甲基酯，而是易于使苄基，PMB，PNB和叔丁基酯脱烷基化，并且由于条件温和而特别适合与β-内酰胺酯一起使用。