S-benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanethioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: S-benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanethioate
• 英文别名: BocAlaSBn；S-benzyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanethioate
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₃S
• 分子量: 295.403
• InChiKey: UDOQCOOYMSAKSV-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanethioate 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.5h， 以1.17 g的产率得到H-Ala-SBzl*HCl
  参考文献：
  名称：

  未保护肽对硝基苯胺和硫代酸酯的Nα-（）-9-氟烯基甲氧羰基（Fmoc）固相合成的主链酰胺键（BAL）策略（1）。

  摘要：

  已经设计出一种新颖且通用的主链酰胺接头（BAL）策略，与N（α）（）-9-芴基甲氧基羰基（Fmoc）固体一起制备含有受阻，无反应和/或敏感部分的C末端修饰肽相合成协议。该策略包括（i）通过将倒数第二个残基（其羧基被正交保护）通过主链氮锚定来开始肽合成，（ii）以标准方案在C-> N方向上连续进行肽链延长，（iii ）选择性正交去除羧基保护基团;（iv）羧基侧基固相活化并与所需的C端残基偶联;（v）最终裂解/脱保护以将游离肽产物释放到溶液中。为了说明这种方法，几种模型肽对硝基苯胺和硫酯已以极高的收率和纯度制备，且消旋作用最小。这样的化合物很难通过标准的Fmoc化学方法制备，包括最初设想的BAL策略。

  DOI：

  10.1021/jo990629o
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-L-丙氨酸 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 S-benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanethioate
  参考文献：
  名称：

  Ynamide 介导的硫酯合成

  摘要：

  开发了一种新的 ynamide 介导的硫酯合成策略。重要的是，对于含有 α-手性中心的羧酸的硫酯化，没有观察到可检测到的外消旋化，这使其可用于合成肽硫酯，这是天然化学连接的关键成分。值得一提的是，-OH和吲哚-NH等氨基酸侧链官能团与反应条件相容，无需对其进行保护。此外，这种方法也适用于硒代酯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01949
• 作为试剂：
  描述：

  L-半胱氨酸甲酯盐酸盐 、 sodium hydroxide 、 S-benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanethioate 、 三丁基膦 、 在 S-benzyl (S)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanethioate 、 methyl (tert-butoxycarbonyl)-L-alanyl-L-cysteinate 、 乙醚 、 水 、 Brine 、 magnesium sulfate 、 乙酸乙酯 、 petrol 作用下， 以 乙腈 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 5.25h， 以provided the coupled product 18 as white crystals (2.592 g, 90%)的产率得到methyl (tert-butoxycarbonyl)-L-alanyl-L-cysteinate
  参考文献：
  名称：

  Chemical Modification of Proteins

  摘要：

  本发明涉及一种将肽或蛋白质中的半胱氨酸残基选择性转化为去氢丙氨酸（Dha）残基的方法。该方法也适用于硒半胱氨酸和取代的半胱氨酸和硒半胱氨酸残基，从而产生Dha残基，该残基可以转化为所需的任何天然或非天然氨基酸残基，而不改变肽或蛋白质的其余部分。本发明还允许在任何点上连接所需的肽，而不是在应该存在天然半胱氨酸的点上进行连接，从而允许在合成不含半胱氨酸的肽时使用天然化学连接。该方法允许合成非常大的肽。

  公开号：

  US20110144304A1

文献信息

• 炔酰胺介导的硫酯类化合物制备方法
  申请人：江西师范大学

  公开号：CN112430199B

  公开（公告）日：2022-04-12

  本发明公开了一种全新的制备硫酯类化合物的方法，该方法以羧酸类化合物为原料，炔酰胺类化合物为缩合剂，在非质子溶剂中搅拌反应完毕即可得到α‑酰氧基烯酰胺类化合物，之后将α‑酰氧基烯酰胺类化合物与硫醇或硫酚类化合物反应，在碱的催化下即可得到目标硫酯类化合物。亦可将前述两步反应做到“一锅法”，即羧酸类化合物与炔酰胺类化合物反应完后生成的中间体不用分离，除去溶剂后直接加入硫醇或硫酚类化合物进行下一步反应，即可在温和的条件下实现炔酰胺介导的硫酯化合物的合成。本发明提供的合成方法条件温和，操作简单，对于羧基α位有手性的羧酸类化合物，无论是生成活性中间体还是形成硫酯键，均无消旋现象发生，具有广泛的工业应用前景。
• US9346851B2
  申请人：——

  公开号：US9346851B2

  公开（公告）日：2016-05-24
• [EN] CHEMICAL MODIFICATION OF PROTEINS<br/>[FR] MODIFICATION CHIMIQUE DE PROTÉINES
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2009103941A1

  公开（公告）日：2009-08-27

  The invention relates to methods for selectively converting a cysteine residue in a peptide or protein to the dehydroalanine (Dha) residue. The method also works on selenocysteine and substituted cysteine and selenocysteine residues, resulting in the Dha residue which may be converted to any natural or unnatural amino acid residue desired without the alteration of the remainder of the peptide or protein. The invention also allows ligation of a desired peptide at any point rather than at a point where there should be a naturally occurring cysteine, thereby allowing native chemical ligation to be used in the synthesis of peptides that do not contain cysteine. The methodology allows for the synthesis of very large peptides.
• Ynamide-Mediated Thioester Synthesis
  作者：Xuewei Wang、Yongli Zhao、Jinhua Yang、Yanxi Li、Ying Luo、Mengyao Xu、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01949

  日期：2021.12.17

  A novel ynamide-mediated thioester synthesis strategy was developed. Importantly, no detectable racemization was observed for the thioesterifications of carboxylic acids containing an α-chiral center, enabling it to be useful for the synthesis of peptide thioester, which is the key component of native chemical ligation. It is worth mentioning that amino acid side chain functional groups such as -OH

  开发了一种新的 ynamide 介导的硫酯合成策略。重要的是，对于含有 α-手性中心的羧酸的硫酯化，没有观察到可检测到的外消旋化，这使其可用于合成肽硫酯，这是天然化学连接的关键成分。值得一提的是，-OH和吲哚-NH等氨基酸侧链官能团与反应条件相容，无需对其进行保护。此外，这种方法也适用于硒代酯。
• Backbone Amide Linker (BAL) Strategy for <i>N</i><i>^α</i>-9-Fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) Solid-Phase Synthesis of Unprotected Peptide <i>p</i>-Nitroanilides and Thioesters¹
  作者：Jordi Alsina、T. Scott Yokum、Fernando Albericio、George Barany

  DOI：10.1021/jo990629o

  日期：1999.11.1

  novel and general backbone amide linker (BAL) strategy has been devised for preparation of C-terminal modified peptides containing hindered, unreactive, and/or sensitive moieties, in concert with N(alpha)()-9-fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) solid-phase synthesis protocols. This strategy comprises (i) start of peptide synthesis by anchoring the penultimate residue, with its carboxyl group orthogonally protected

  已经设计出一种新颖且通用的主链酰胺接头（BAL）策略，与N（α）（）-9-芴基甲氧基羰基（Fmoc）固体一起制备含有受阻，无反应和/或敏感部分的C末端修饰肽相合成协议。该策略包括（i）通过将倒数第二个残基（其羧基被正交保护）通过主链氮锚定来开始肽合成，（ii）以标准方案在C-> N方向上连续进行肽链延长，（iii ）选择性正交去除羧基保护基团;（iv）羧基侧基固相活化并与所需的C端残基偶联;（v）最终裂解/脱保护以将游离肽产物释放到溶液中。为了说明这种方法，几种模型肽对硝基苯胺和硫酯已以极高的收率和纯度制备，且消旋作用最小。这样的化合物很难通过标准的Fmoc化学方法制备，包括最初设想的BAL策略。