(2E,5Z)-nona-2,5-dienal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E,5Z)-nona-2,5-dienal
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: RCVGYIQDISIYJQ-KXKKYDSASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,5Z)-nona-2,5-dienal 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和醛通过有机催化反应级联的不对称反式二羟基化和反式氨基羟基化

  摘要：

  这项研究证明了在有机催化多键形成一锅反应级联中，α、β-不饱和醛的第一次正式不对称反式二羟基化和反式氨基羟基化。这种有效的过程将 α,β-不饱和醛转化为光学活性的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛，醛部分被保护为缩醛。精心设计的一锅法通过形成 2,3-环氧和 2,3-氮丙啶醛中间体进行，随后参与新的 NaOMe 引发的重排反应，导致形成缩醛保护的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛以高度立体选择性的方式。有利地，该多键形成反应级联可以一锅法进行，从而最大限度地减少获得产品所需的手动操作和纯化程序的数量。此外，为了 α、β-不饱和醛的反式氨基羟基化，开发了一种使用 4-甲基-N-（甲苯磺酰氧基）苯磺酰胺作为氮源的新的对映选择性氮丙啶化方案。α，β-不饱和醛的正式反式二羟基化和反式氨基羟基化的机制通过各种调查（包括同位素标记研究）阐明。最后，获得的产品被用于合成许多重要的分子。开发了一种使用

  DOI：

  10.1021/ja103538s

文献信息

• Catalytic Enantioselective [5+2] Cycloaddition between Oxidopyrylium Ylides and Enals under Dienamine Activation
  作者：Ane Orue、Uxue Uria、Efraim Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/anie.201410723

  日期：2015.3.2

  Benzopyrylium ylides generated in situ from 1‐acetoxyisochroman‐4‐ones reacted with α,β‐unsaturated aldehydes in the presence of a bifunctional secondary‐amine/squaramide catalyst to furnish [5+2] cycloaddition products in good yield with high diastereo‐ and enantioselectivity. The reaction proceeds by dienamine activation and involves β,γ‐functionalization of the enal. The dienamine intermediates

  在双官能仲胺/方酰胺催化剂的存在下，由1-乙酰氧基异色满-4-酮与α，β-不饱和醛原位生成的苯并吡啶鎓叶酸可以高产率提供[5 + 2]环加成产物，并具有高非对映异构体和对映选择性。该反应通过二烯胺活化而进行，并且涉及烯醛的β，γ-官能化。二烯胺中间体显示出独有的β，γ-反应性，并提供了直接与具有8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架的化合物的通道。双功能仲胺/方胺催化剂与内酰胺进行氢键相互作用的能力使其在转化的收率和立体选择性方面特别有效。
• Organocatalytic Asymmetric Direct Phosphonylation of α,β-Unsaturated Aldehydes:  Mechanism, Scope, and Application in Synthesis
  作者：Eddy Maerten、Silvia Cabrera、Anne Kjærsgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo7018587

  日期：2007.11.1

  improve the reaction rate and enantioselectivity. The reaction conditions developed show that the use of 2-[bis(3,5-bistrifluoromethylphenyl)trimethylsilanoxymethyl]pyrrolidine as the catalyst and tri-iso-propyl phosphite as the phosphonylation reagent, in the presence of stoichiometric amount of benzoic acid and sodium iodide, gave the β-phosphonylation of aromatic and aliphatic α,β-unsaturated aldehydes

  提出了α，β-不饱和醛与亚磷酸酯以及布朗斯台德酸和亲核试剂的首次直接有机催化对映选择性膦酰化。机理研究表明，亚胺中间体形成后，催化过程的第一步是将亚磷酸酯添加到β-碳原子上，从而形成the离子-烯胺中间体。该反应的决定速率的步骤是通过亲核S N发生的P（III）到P（V）的转化2型脱烷基化反应以及各种亲核试剂的筛选显示，软亲核试剂与布朗斯台德酸的组合可提高反应速率和对映选择性。所开发的反应条件表明，使用2- [双（3,5-双三氟甲基苯基）三甲基甲硅烷氧基甲基]吡咯烷作为催化剂和三异在化学计算量的苯甲酸和碘化钠的存在下，亚磷酸-丙基亚磷酸酯作为膦酰化试剂，可以很好的收率和对映选择性，使芳香族和脂肪族α，β-不饱和醛的β-膦酰化。通过该新反应形成的产物已用于合成许多生物学上重要的化合物，例如旋光性羟基膦酸酯，膦酸，尤其是谷氨酸和磷酰胺前体，后者中的两种对苯甲酸酯显示出重要的性能。分别作为中枢神经系统疾病和抗疟药的治疗。
• US5871553A
  申请人：——

  公开号：US5871553A

  公开（公告）日：1999-02-16