diisopropyl [(1R)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(2-oxoethyl)propyl]phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl [(1R)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(2-oxoethyl)propyl]phosphonate
• 英文别名: (3R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-di(propan-2-yloxy)phosphorylpentanal
• 化学式: C₁₇H₃₇O₅PSi
• 分子量: 380.537
• InChiKey: NRYDZFKSHONVBX-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl [(1R)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(2-oxoethyl)propyl]phosphonate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-di(propan-2-yloxy)phosphorylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和醛的有机催化不对称直接羰基化反应：机理，范围及其在合成中的应用

  摘要：

  提出了α，β-不饱和醛与亚磷酸酯以及布朗斯台德酸和亲核试剂的首次直接有机催化对映选择性膦酰化。机理研究表明，亚胺中间体形成后，催化过程的第一步是将亚磷酸酯添加到β-碳原子上，从而形成the离子-烯胺中间体。该反应的决定速率的步骤是通过亲核S N发生的P（III）到P（V）的转化2型脱烷基化反应以及各种亲核试剂的筛选显示，软亲核试剂与布朗斯台德酸的组合可提高反应速率和对映选择性。所开发的反应条件表明，使用2- [双（3,5-双三氟甲基苯基）三甲基甲硅烷氧基甲基]吡咯烷作为催化剂和三异在化学计算量的苯甲酸和碘化钠的存在下，亚磷酸-丙基亚磷酸酯作为膦酰化试剂，可以很好的收率和对映选择性，使芳香族和脂肪族α，β-不饱和醛的β-膦酰化。通过该新反应形成的产物已用于合成许多生物学上重要的化合物，例如旋光性羟基膦酸酯，膦酸，尤其是谷氨酸和磷酰胺前体，后者中的两种对苯甲酸酯显示出重要的性能。分别作为中枢神经系统疾病和抗疟药的治疗。

  DOI：

  10.1021/jo7018587
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 、 (E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-enal 在 苯甲酸 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diisopropyl [(1R)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(2-oxoethyl)propyl]phosphonate 、 diisopropyl [(1S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(2-oxoethyl)propyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和醛的有机催化不对称直接羰基化反应：机理，范围及其在合成中的应用

  摘要：

  提出了α，β-不饱和醛与亚磷酸酯以及布朗斯台德酸和亲核试剂的首次直接有机催化对映选择性膦酰化。机理研究表明，亚胺中间体形成后，催化过程的第一步是将亚磷酸酯添加到β-碳原子上，从而形成the离子-烯胺中间体。该反应的决定速率的步骤是通过亲核S N发生的P（III）到P（V）的转化2型脱烷基化反应以及各种亲核试剂的筛选显示，软亲核试剂与布朗斯台德酸的组合可提高反应速率和对映选择性。所开发的反应条件表明，使用2- [双（3,5-双三氟甲基苯基）三甲基甲硅烷氧基甲基]吡咯烷作为催化剂和三异在化学计算量的苯甲酸和碘化钠的存在下，亚磷酸-丙基亚磷酸酯作为膦酰化试剂，可以很好的收率和对映选择性，使芳香族和脂肪族α，β-不饱和醛的β-膦酰化。通过该新反应形成的产物已用于合成许多生物学上重要的化合物，例如旋光性羟基膦酸酯，膦酸，尤其是谷氨酸和磷酰胺前体，后者中的两种对苯甲酸酯显示出重要的性能。分别作为中枢神经系统疾病和抗疟药的治疗。

  DOI：

  10.1021/jo7018587

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Direct Phosphonylation of α,β-Unsaturated Aldehydes:  Mechanism, Scope, and Application in Synthesis
  作者：Eddy Maerten、Silvia Cabrera、Anne Kjærsgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo7018587

  日期：2007.11.1

  improve the reaction rate and enantioselectivity. The reaction conditions developed show that the use of 2-[bis(3,5-bistrifluoromethylphenyl)trimethylsilanoxymethyl]pyrrolidine as the catalyst and tri-iso-propyl phosphite as the phosphonylation reagent, in the presence of stoichiometric amount of benzoic acid and sodium iodide, gave the β-phosphonylation of aromatic and aliphatic α,β-unsaturated aldehydes

  提出了α，β-不饱和醛与亚磷酸酯以及布朗斯台德酸和亲核试剂的首次直接有机催化对映选择性膦酰化。机理研究表明，亚胺中间体形成后，催化过程的第一步是将亚磷酸酯添加到β-碳原子上，从而形成the离子-烯胺中间体。该反应的决定速率的步骤是通过亲核S N发生的P（III）到P（V）的转化2型脱烷基化反应以及各种亲核试剂的筛选显示，软亲核试剂与布朗斯台德酸的组合可提高反应速率和对映选择性。所开发的反应条件表明，使用2- [双（3,5-双三氟甲基苯基）三甲基甲硅烷氧基甲基]吡咯烷作为催化剂和三异在化学计算量的苯甲酸和碘化钠的存在下，亚磷酸-丙基亚磷酸酯作为膦酰化试剂，可以很好的收率和对映选择性，使芳香族和脂肪族α，β-不饱和醛的β-膦酰化。通过该新反应形成的产物已用于合成许多生物学上重要的化合物，例如旋光性羟基膦酸酯，膦酸，尤其是谷氨酸和磷酰胺前体，后者中的两种对苯甲酸酯显示出重要的性能。分别作为中枢神经系统疾病和抗疟药的治疗。