(+)-2,2-diethoxy-1-ethoxycarbonyloxycyclopentanecarbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-2,2-diethoxy-1-ethoxycarbonyloxycyclopentanecarbonitrile
• 英文别名: (1-Cyano-2,2-diethoxycyclopentyl) ethyl carbonate
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₅
• 分子量: 271.313
• InChiKey: CKBLOUIIEQDACV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-ethoxycyclopentene 在 氢喹啉 9-菲基醚 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 72.25h， 生成 (+)-2,2-diethoxy-1-ethoxycarbonyloxycyclopentanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性手性路易斯碱催化的酮不对称氰化

  摘要：

  一个概念上直接且有吸引力的方法是通过催化不对称 C 键形成将前手性酮转化为包含四元立体中心的手性构建块。然而，这种方法的实现已被证明是一项艰巨的任务。1,2d,3 使用非共轭脂肪族酮实现合成有用的对映选择性特别具有挑战性，因为酮的两个烷基取代基在电子和空间上彼此非常相似。我们在这里描述了由有机手性路易斯碱催化的二烷基酮的高度对映选择性氰化的发展。我们最近发现，现成的改性金鸡纳生物碱是用于环酐去对称化的高效手性路易斯碱催化剂，4 鉴于其在不对称合成中的重要性，我们进行了手性路易斯碱催化的酮不对称氰化的开发。5 我们的研究始于开发一种有效的胺催化的酮氰化反应。Poirier 报道，用 20 当量的二异丙胺 (3, R4 ) i-Pr) 和 5-10 当量的氰基甲酸甲酯 (4, R3 ) Me) 处理未共轭的脂肪族酮 1，得到良好的叔氰醇碳酸酯 2 (R3 ) Me)屈服。6 使用了大量过量的仲胺

  DOI：

  10.1021/ja010690m

文献信息

• A Highly Enantioselective Chiral Lewis Base-Catalyzed Asymmetric Cyanation of Ketones
  作者：Shi-Kai Tian、Li Deng

  DOI：10.1021/ja010690m

  日期：2001.6.1

  A conceptually direct and attractive approach is to transform prochiral ketones to chiral building blocks containing a quaternary stereocenter by a catalytic asymmetric C bond formation. The realization of this approach, however, has proven to be a formidable task. 1,2d,3 Achieving synthetically useful enantioselectivity with unconjugated aliphatic ketones is particularly challenging since the two

  一个概念上直接且有吸引力的方法是通过催化不对称 C 键形成将前手性酮转化为包含四元立体中心的手性构建块。然而，这种方法的实现已被证明是一项艰巨的任务。1,2d,3 使用非共轭脂肪族酮实现合成有用的对映选择性特别具有挑战性，因为酮的两个烷基取代基在电子和空间上彼此非常相似。我们在这里描述了由有机手性路易斯碱催化的二烷基酮的高度对映选择性氰化的发展。我们最近发现，现成的改性金鸡纳生物碱是用于环酐去对称化的高效手性路易斯碱催化剂，4 鉴于其在不对称合成中的重要性，我们进行了手性路易斯碱催化的酮不对称氰化的开发。5 我们的研究始于开发一种有效的胺催化的酮氰化反应。Poirier 报道，用 20 当量的二异丙胺 (3, R4 ) i-Pr) 和 5-10 当量的氰基甲酸甲酯 (4, R3 ) Me) 处理未共轭的脂肪族酮 1，得到良好的叔氰醇碳酸酯 2 (R3 ) Me)屈服。6 使用了大量过量的仲胺
• Enantioselective cyanocarbonation of ketones with chiral base
  作者：Shi-Kai Tian、Li Deng

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.077

  日期：2006.12

  A highly enantioselective cyanocarbonation of dialkyl ketones catalyzed by commercially available and easily recyclable cinchona alkaloid derivatives has been developed. The reaction provides a useful approach for the enantioselective construction of tetrasubstituted carbon stereocenters. Mechanistic studies have been carried out to shed light on the origin of the catalytic activity of the cinchona alkaloid and the asymmetric induction step. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.