2-(4-bromophenyl)-1,4-diphenylbutane-1,4-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 2-(4-bromophenyl)-1,4-diphenylbutane-1,4-dione
• 化学式: C₂₂H₁₇BrO₂
• 分子量: 393.28
• InChiKey: HPFISSBUUKUIRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基丙醇水合物 在 氯化镍二甲氧基乙烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-(4-bromophenyl)-1,4-diphenylbutane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  NiCl2·DME调节烯烃的可见光促进的无光催化加氢和二酰化。

  摘要：

  在这里，我们描述了一种可见光促进的加氢酰化策略，该策略有助于在无光催化剂的条件下，通过酰基加成和氢原子转移途径，从烯烃和4-酰基-1,4-二氢吡啶制备酮。广泛的底物范围，良好至高收率，成功的按比例放大实验以及方便地制备高度官能化的酮衍生物等突出了效率。另外，该方案允许在NiCl2·DME存在下通过烯烃二酰化反应合成1,4-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04595

文献信息

• Direct 1,2‐Dicarbonylation of Alkenes towards 1,4‐Diketones via Photocatalysis
  作者：Yuan‐Yuan Cheng、Ji‐Xin Yu、Tao Lei、Hong‐Yu Hou、Bin Chen、Chen‐Ho Tung、Li‐Zhu Wu

  DOI：10.1002/anie.202112370

  日期：2021.12.13

  Direct incorporation of two carbonyl groups into a double bond by diacylation is achieved for the first time via visible-light catalysis. Key to success is that N(n-Bu)4+ not only associates with the alkyl anion to avoid protonation, but also activates the α-keto acid to undergo electrophilic addition. The metal-free, redox-neutral and regioselective symmetric and unsymmetric 1,2-dicarbonylation of

  通过可见光催化，首次实现了通过二酰化将两个羰基直接结合到双键中。成功的关键是 N( n -Bu) 4 +不仅与烷基阴离子缔合以避免质子化，而且还激活α-酮酸进行亲电加成。烯烃的无金属、氧化还原中性和区域选择性对称和不对称 1,2-二羰基化具有许多应用的潜力。
• <b>N-Heterocyclic Carbene-Photocatalyzed Tricomponent Regioselective 1,2-Diacylation of Alkenes Illuminates the Mechanistic Details of the Electron Donor–Acceptor Complex-Mediated Radical Relay Processes</b>
  作者：Shengfei Jin、Xianwei Sui、Graham C. Haug、Viet D. Nguyen、Hang T. Dang、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/acscatal.1c04594

  日期：2022.1.7

  establishing direct, tricomponent access to 1,4-diketones, key intermediates in heterocyclic and medicinal chemistry. The studies revealed the central role of the electron donor–acceptor complex formed from an N-heterocyclic carbene (NHC) catalyst-derived intermediate and an acyl transfer reagent, providing a detailed description of the structural and electronic factors determining the characteristics of

  光催化反应的发展需要详细了解支持观察到的反应性的机制，但许多光催化系统的机制细节，特别是那些涉及电子供体-受体复合物的系统，仍然难以捉摸。我们在此报告了光催化烯烃 1,2-二酰化的发展以及联合机理和计算研究，该研究能够区域选择性安装两个不同的酰基，建立直接的三组分访问 1,4-二酮，杂环和药物化学中的关键中间体. 研究揭示了由N形成的电子供体 - 受体复合物的核心作用-杂环卡宾 (NHC) 催化剂衍生的中间体和酰基转移试剂，详细描述了决定介导光催化转化的光诱导电荷转移过程特征的结构和电子因素。深入研究还阐明了其他自由基中间体和电子供体在自由基反应中与N-杂环卡宾的催化活性相关的作用。
• Thiazolium-Catalyzed Additions of Acylsilanes:  A General Strategy for Acyl Anion Addition Reactions
  作者：Anita E. Mattson、Ashwin R. Bharadwaj、Andrea M. Zuhl、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jo060699c

  日期：2006.7.1

  utilizing N-heterocyclic carbenes (NHCs) derived from thiazolium salts has been developed for the generation of carbonyl anions from acylsilanes. Synthetically useful 1,4-diketones and N-phosphinoyl-α-aminoketones have been prepared in good to excellent yields via NHC-catalyzed additions of acylsilanes to the corresponding α,β-unsaturated systems and N-phosphinoylimines. These organocatalytic reactions

  已经开发出一种利用衍生自噻唑鎓盐的N-杂环卡宾（NHC）的策略，用于从酰基硅烷生成羰基阴离子。合成有用的1,4-二酮和N-膦酰基-α-氨基酮是通过NHC催化将酰基硅烷添加到相应的α，β-不饱和体系和N中来制备的，具有良好至优异的收率-膦基嘧啶。这些有机催化反应是耐空气和耐水的方法，可进行稳健的羰基阴离子加成反应。另外，已经使用该羰基阴离子方法以一锅法有效地合成了多取代的芳族呋喃和吡咯。向反应中加入醇使该过程在噻唑鎓盐中具有催化作用。为了沿着提出的反应途径合成潜在的中间体，已经确定甲硅烷基化的噻唑鎓甲醇在适当的亲电试剂存在下经受标准反应条件时可以提供高收率的羰基阴离子加成产物。
• The Thiazolium-Catalyzed Sila-Stetter Reaction:  Conjugate Addition of Acylsilanes to Unsaturated Esters and Ketones
  作者：Anita E. Mattson、Ashwin R. Bharadwaj、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ja0318380

  日期：2004.3.3

  A new acyl anion addition reaction between acylsilanes and alpha,beta-unsaturated conjugate acceptors promoted by a nucleophilic organic catalyst has been disclosed. The 1,4-dicarbonyl products produced in this reaction are highly useful synthons. Neutral carbenes (or zwitterions) generated in situ from commercial thiazolium salts are used as effective catalysts for the reaction which is in contrast

  已经公开了由亲核有机催化剂促进的酰基硅烷和α，β-不饱和共轭受体之间的新酰基阴离子加成反应。该反应中产生的 1,4-二羰基产物是非常有用的合成子。商业噻唑鎓盐原位生成的中性卡宾（或两性离子）用作反应的有效催化剂，这与通常用于促进所需布鲁克重排（1,2-甲硅烷基从碳到氧的转变）的已建立的阴离子催化剂形成对比在报道的反应中。该过程成功地利用酰基硅烷作为可调节的酰基阴离子前体，并且可以容忍酰基硅烷或共轭受体上的广泛结构多样性。
• Dual NHC/photoredox catalytic synthesis of 1,4-diketones using an MR-TADF photocatalyst (DiKTa)
  作者：Callum Prentice、James Morrison、Eli Zysman-Colman、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/d2cc05705k

  日期：——

  The use of the recently reported organic multi-resonant thermally activated delayed fluorescence (MR-TADF) photocatalyst DiKTa allows for the modular synthesis of 1,4-diketones under mild and metal-free conditions. The reaction proceeds via a three-component relay process in the presence of an N-heterocyclic carbene (NHC) organocatalyst.

  最近报道的有机多共振热激活延迟荧光 (MR-TADF) 光催化剂DiKTa的使用允许在温和和无金属条件下模块化合成 1,4-二酮。在 N-杂环卡宾 (NHC) 有机催化剂存在下，该反应通过三组分中继过程进行。