(S)-7-((R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-7-((R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one
• 英文别名: (S)-7-[(R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]-1,4-dioxospiro[4.5]decan-8-one；(7S)-7-[(R)-hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₆
• 分子量: 307.303
• InChiKey: OBPRSIWIAMAPIX-OCCSQVGLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 、 对硝基苯甲醛 在 (1S)-2-benzyl-3-phenyl-1-(pyridin-2-yl)propan-1-amine 、 2,4-二硝基苯磺酸二水合物 、 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 21.0h， 以91%的产率得到(S)-7-((R)-hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one
  参考文献：
  名称：

  吡啶甲基胺作为高度非对映和对映选择性的水性羟醛反应的有机催化剂模板†

  摘要：

  一种 吡啶 基于 1,2-二胺已确定仅包含一个立体定向中心可进行快速的羟醛反应（16-48小时）。使用2–5 mol％的（R）-或（S）-PicAm- 2， 环己酮（3.3当量）容易经历与羟醛缩合反应ö - ，米- ，和p取代的芳族醛伙伴（限定试剂），包括较差的亲电4-甲基苯甲醛（95-99％ee）。此外，迄今为止，功能化的环状酮底物已使用最低的催化剂负载量（5.0 mol％）以最高的收率和对映选择性转化为四种羟醛产物9-12。

  DOI：

  10.1039/c0ob00049c

文献信息

• Organo-catalyzed highly diastereo- and enantio-selective direct aldol reactions in water
  作者：Jun-Feng Zhao、Long He、Jun Jiang、Zhuo Tang、Lin-Feng Cun、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.131

  日期：2008.5

  The asymmetric direct aldol reactions of a wide scope of aromatic aldehydes, with unmodified ketones in the presence of 1 mol % of organocatalyst prepared from (2R,3R)-diethyl 2-amino-3-hydroxysuccinate and trans-4-hydroxy-l-proline, were performed in water, affording aldol products in high yields with excellent diastereoselectivities of up to >99:1 and enantioselectivities of up to 98%.

  在1 mol％由（2 R，3 R）-2-乙基-2-氨基-3-羟基琥珀酸二乙酯和反式-4-羟基-羟基乙酸制备的有机催化剂存在下，各种芳香醛与未改性的酮发生不对称直接羟醛反应l-脯氨酸在水中进行，以高收率提供羟醛产物，其非对映选择性高达> 99：1，对映选择性高达98％。
• (1R,2R)-Bis[(S)-prolinamido]cyclohexane Modified with Ionic Groups: The First C2-Symmetric Immobilized Organocatalyst for Asymmetric Aldol Reactions in Aqueous Media
  作者：Sergei V. Kochetkov、Alexandr S. Kucherenko、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1002/ejoc.201100707

  日期：2011.10

  The first C2-symmetric immobilized organocatalyst for asymmetric aldol reactions containing the (1R,2R)-bis[(S)-prolinamido]cyclohexane unit tagged with two imidazolium+/PF6– ion pairs has been synthesized. In its presence, (hetero)aromatic aldehydes reacted with linear or cyclic ketones in aqueous media to yield chiral aldols with high diastereo- and enantioselectivities and the catalyst could be

  已经合成了第一个用于不对称醛醇反应的 C2 对称固定化有机催化剂，该催化剂包含 (1R,2R)-双 [(S)-脯氨酰胺] 环己烷单元，并用两个咪唑鎓+/PF6- 离子对标记。在它的存在下，（杂）芳族醛与线性或环状酮在水性介质中反应以产生具有高非对映选择性和对映选择性的手性醛醇，并且催化剂可以回收和重复使用至少 10 次，而反应速率或选择性没有任何降低。
• Combining prolinamides with 2-pyrrolidinone: Novel organocatalysts for the asymmetric aldol reaction
  作者：Ismini Vlasserou、Maria Sfetsa、Dimitrios-Triantafyllos Gerokonstantis、Christoforos G. Kokotos、Panagiota Moutevelis-Minakakis

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.054

  日期：2018.5

  identified as excellent organocatalysts for the aldol reaction. The combination of prolinamides with derivatives bearing the 2-pyrrolidinone scaffold, deriving from pyroglutamic acid, led to the identification of novel organocatalysts for the intermolecular asymmetric aldol reaction. The new hybrids were tested both in organic and aqueous media. Among the compounds tested, 22 afforded the best results in petroleum

  肽，特别是脯氨酰胺已被确认为醛醇缩合反应的优良有机催化剂。脯氨酰胺与衍生自焦谷氨酸的带有2-吡咯烷酮骨架的衍生物的组合导致鉴定用于分子间不对称醛醇缩合反应的新型有机催化剂。新型杂交种在有机和水性介质中均经过测试。在测试的化合物中，有22种化合物在石油醚中的效果最好，而25种化合物在盐水中的产率和选择性高。然后，利用各种酮和醛，高收率（高达100％），优异的非对映异构体（高达97：3 dr）和对映选择性（高达99％）获得醛醇缩合反应的产物。ee）。
• New simple and recyclable O-acylation serine derivatives as highly enantioselective catalysts for the large-scale asymmetric direct aldol reactions in the presence of water
  作者：Chuanlong Wu、Xiangkai Fu、Shi Li

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.083

  日期：2011.6

  products in high yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee). The catalyst 1b can be easily recovered and reused, and without significant decrease of enantioselectivity was observed for five cycles. This novel catalyst can be efficiently used in large-scale reactions with the enantioselectivities being maintained at the same level, which offers a great possibility for application in industry

  通过在室温下在三氟乙酸中将丝氨酸与酰氯合理结合，一步合成了新型的O-酰化丝氨酸衍生的有机催化剂。任何步骤均不涉及保护基团或色谱技术，某些组合的丝氨酸表面活性剂有机催化剂可介导酮与一系列芳香醛的直接羟醛反应，从而以高收率（高达99％）和对映选择性提供羟醛产物。 （最高99％ee）。催化剂1b可以容易地回收和再利用，并且在五个循环中未观察到对映选择性的显着降低。这种新催化剂可以有效地用于大规模反应，同时将对映选择性保持在同一水平，这为工业应用提供了很大的可能性。
• Novel prolinamide–ureas as organocatalysts for the asymmetric aldol reaction
  作者：Panagiota Revelou、Christoforos G. Kokotos、Panagiota Moutevelis-Minakakis

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.023

  日期：2012.10

  versions of the aldol reaction, the enantioselective reaction between cyclic ketones and aldehydes constitutes a typical reaction model for the evaluation of novel organocatalysts. A multifunctional organocatalyst consisting of a prolinamide moiety, a gem diamine unit and a urea group was successfully employed in this asymmetric transformation. The products of the reaction between various ketones and aldehydes

  在各种形式的醛醇缩合反应中，环状酮和醛之间的对映选择性反应构成了评价新型有机催化剂的典型反应模型。由脯氨酰胺部分，宝石二胺单元和脲基团组成的多功能有机催化剂已成功地用于这种不对称转化中。以高收率（高达98％），出色的非对映异构体（高达> 98：2 dr）和对映选择性（高达99％ee）获得了各种酮与醛之间的反应产物。