5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-methoxy-26,28-dihydroxy-27-(1-phenylethyl)aminocarbonylmethoxycalix[4]arene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-methoxy-26,28-dihydroxy-27-(1-phenylethyl)aminocarbonylmethoxycalix[4]arene
• 英文别名: N-[(1S)-1-phenylethyl]-2-[(5,11,17,23-tetratert-butyl-26,28-dihydroxy-27-methoxy-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaenyl)oxy]acetamide
• 化学式: C₅₅H₆₉NO₅
• 分子量: 824.157
• InChiKey: CFQIVSZTMUIAQA-XIFFEERXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.8
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  88
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-methoxy-26,28-dihydroxy-27-(1-phenylethyl)aminocarbonylmethoxycalix[4]arene 在 硫酸 、 sodium hydroxide 、 barium(II) hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 138.0h， 生成 (cR)-5,11,17,23-tetra(tert-butyl)-26-butoxy-27-methoxy-28-propoxy-25-methoxycarbonylmethylenoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of six stereoisomers of inherently chiral methoxy-propoxy-butoxy-methoxycarbonylmethoxy-tert-butylcalix[4]arene

  摘要：

  All six possible stereoisomers of calix[4]arenes with four different substituents on the lower rim of the macrocycle have been synthesized by stepwise alkylation of the hydroxyl groups of tert-butylcalix[4]arene using (R)- or (S)-1-phenylethylamide groups as chiral auxiliaries. They form three enantiomeric pairs, as confirmed by the values of their specific rotation. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.06.055
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27-trihydroxy-28-methyloxycalix[4]arene 、 (S)-(-)-2-bromo-N-(1-phenylethyl)acetamide 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以100%的产率得到5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-methoxy-26,28-dihydroxy-27-(1-phenylethyl)aminocarbonylmethoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  1,3-二羟基杯芳烃与酰基异氰酸酯的非对映选择性反应：制备手性花萼[4]芳烃的新方法

  摘要：

  已经提出了通过连接的手性取代基在下边缘具有两个羟基的杯芳烃中产生内部手性的简便方法。与酰基异氰酸酯的反应在少量三乙胺的催化下进行，主要形成两种可能的杯芳烃氨基甲酸酯中的一种。在三氯酰基异氰酸酯与被手性苯乙基酰胺部分取代的 1,3-羟基杯芳烃的反应中，已实现最佳非对映体过量 (60%)。三氯乙酰氨基甲酰基杯[4]arenas的单个非对映异构体通过结晶分离，它们的绝对构型通过X射线衍射研究确定。通过量子化学计算预测的 1,3-二羟基杯芳烃结构最受青睐的构象具有非常相似的稳定性。然而，三乙胺分子优选连接到两个可用羟基的一个羟基，提供最有利的加合物，其主要参与与酰基异氰酸酯的反应。这导致观察到的非对映体过量。随后在 NaH 存在下用正丙基溴处理形成的氨基甲酰基并水解烷基化产物很容易提供持久的内部手性杯芳烃。

  DOI：

  10.1007/s11224-015-0706-5

文献信息

• A stereoselective synthesis of asymmetrically substituted calix[4]arenecarbamates
  作者：Vyacheslav I. Boyko、Alexander Shivanyuk、Volodymyr V. Pyrozhenko、Roman I. Zubatyuk、Oleg V. Shishkin、Vitaly I. Kalchenko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.08.095

  日期：2006.10

  Calix[4]arenes bearing a methoxy and an R or S alpha-phenylethylacetamido group at the narrow rim of macrocycles are stereoselectively acylated with 1 equiv of trichloroacetyl isocyanate to give chiral asymmetrically substituted calix[4]arenecarbamates in preparative yields and high diastereomeric excess. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective synthesis of six stereoisomers of inherently chiral methoxy-propoxy-butoxy-methoxycarbonylmethoxy-tert-butylcalix[4]arene
  作者：Kirill A. Polischuk、Oleksandr A. Yesypenko、Alexander B. Rozhenko、Vladimir V. Pirozhenko、Yuriy A. Salimov、Valentina V. Ischenko、Vyacheslav I. Boyko、Volodymyr P. Khilya、Vitaly I. Kalchenko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.055

  日期：2015.8

  All six possible stereoisomers of calix[4]arenes with four different substituents on the lower rim of the macrocycle have been synthesized by stepwise alkylation of the hydroxyl groups of tert-butylcalix[4]arene using (R)- or (S)-1-phenylethylamide groups as chiral auxiliaries. They form three enantiomeric pairs, as confirmed by the values of their specific rotation. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Diastereoselective reaction of 1,3-dihydroxy calixarene with acylisocyanates: new and easy approach for preparing inherently chiral calyx[4]arenes
  作者：V. I. Boyko、A. B. Rozhenko、V. V. Pirozhenko、S. V. Shishkina、O. V. Shishkin、V. I. Kalchenko

  DOI：10.1007/s11224-015-0706-5

  日期：2016.2

  The facile method of generating internal chirality into the calixarene with two hydroxy groups at the lower rim via an attached chiral substituent has been proposed. The reaction with acylisocyanates, catalyzed by a small amount of triethylamine, proceeds forming predominantly one of the two possible calixarene carbamates. The best diastereomeric excess (60 %) has been achieved in the reaction of trichloroacyl

  已经提出了通过连接的手性取代基在下边缘具有两个羟基的杯芳烃中产生内部手性的简便方法。与酰基异氰酸酯的反应在少量三乙胺的催化下进行，主要形成两种可能的杯芳烃氨基甲酸酯中的一种。在三氯酰基异氰酸酯与被手性苯乙基酰胺部分取代的 1,3-羟基杯芳烃的反应中，已实现最佳非对映体过量 (60%)。三氯乙酰氨基甲酰基杯[4]arenas的单个非对映异构体通过结晶分离，它们的绝对构型通过X射线衍射研究确定。通过量子化学计算预测的 1,3-二羟基杯芳烃结构最受青睐的构象具有非常相似的稳定性。然而，三乙胺分子优选连接到两个可用羟基的一个羟基，提供最有利的加合物，其主要参与与酰基异氰酸酯的反应。这导致观察到的非对映体过量。随后在 NaH 存在下用正丙基溴处理形成的氨基甲酰基并水解烷基化产物很容易提供持久的内部手性杯芳烃。