(+)-methyl 3-methyl-5-phenylpentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-methyl 3-methyl-5-phenylpentanoate
• 英文别名: (R)-methyl-3-methyl-5-phenylpentanoate；methyl (3R)-3-methyl-5-phenylpentanoate
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: XQKIYIXSHDBCSR-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl 3-methyl-5-phenylpentanoate 在 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-3-methyl-5-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  铁催化的可调和位点选择性烯烃转位

  摘要：

  CC 双键的催化异构化是必不可少的化学转化，用于提供更高价值的类似物，在化学工业中具有重要用途。尽管在该领域取得了进展，但仍然迫切需要一种通用催化解决方案，能够精确控制环状和非环状体系中的 C=C 键迁移位置，以提供二取代和三取代烯烃。在这里，我们展示了催化量的合适的地球丰富的铁基络合物、碱和硼基化合物促进有效和可控的烯烃转位。机理研究表明，这些过程可能涉及原位形成铁氢化物物种，该物种通过顺序烯烃插入/β-氢化物消除促进烯烃异构化。通过这个策略，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08631
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸甲酯 在 甲基二乙氧基硅烷 、 6% Pd/C 、 C₄₆H₃₂F₁₂FeP₂ 、 氢气 、 palladium diacetate 、 copper(II) acetate monohydrate 、 三(2,6-二甲氧基苯基)磷 、 叔丁醇 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (+)-methyl 3-methyl-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  钯和铜序贯催化合成手性β-炔基酯的新策略

  摘要：

  报道了一种依赖连续 Pd 和 Cu 催化合成手性 β-炔基酯的新策略。可以使用带有芳基、烷基和甲硅烷基的末端炔烃，而无需事先活化，从而产生多种重要的手性结构单元。反应序列利用强大的 Pd(II) 催化的炔烃与末端炔烃的加氢炔化反应，提供几何纯的炔烃，这些炔烃很容易被 CuH 还原。与之前的报道相比，炔酸酯的添加对 1,6-途径的边缘偏爱进行，这种共轭还原以高 1,4-选择性发生，产生具有优异对映选择性水平的 β-炔基酯。重要的是，该方法可耐受多种功能，包括烯丙基碳酸酯和氨基甲酸酯，

  DOI：

  10.1021/ja203171x

文献信息

• A New Strategy for the Synthesis of Chiral β-Alkynyl Esters via Sequential Palladium and Copper Catalysis
  作者：Barry M. Trost、Benjamin R. Taft、James T. Masters、Jean-Philip Lumb

  DOI：10.1021/ja203171x

  日期：2011.6.8

  new strategy for the synthesis of chiral β-alkynyl esters which relies on sequential Pd and Cu catalysis is reported. Terminal alkynes bearing aryl, alkyl, and silyl groups can be employed without prior activation yielding a wide range of important chiral building blocks. The reaction sequence utilizes a robust Pd(II)-catalyzed hydroalkynylation of ynoates with terminal alkynes providing geometrically

  报道了一种依赖连续 Pd 和 Cu 催化合成手性 β-炔基酯的新策略。可以使用带有芳基、烷基和甲硅烷基的末端炔烃，而无需事先活化，从而产生多种重要的手性结构单元。反应序列利用强大的 Pd(II) 催化的炔烃与末端炔烃的加氢炔化反应，提供几何纯的炔烃，这些炔烃很容易被 CuH 还原。与之前的报道相比，炔酸酯的添加对 1,6-途径的边缘偏爱进行，这种共轭还原以高 1,4-选择性发生，产生具有优异对映选择性水平的 β-炔基酯。重要的是，该方法可耐受多种功能，包括烯丙基碳酸酯和氨基甲酸酯，
• Enantioselective Conjugate Addition of Alkylboranes Catalyzed by a Copper–<i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Mika Yoshida、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja304481a

  日期：2012.7.25

  The first catalytic enantioselective conjugate addition of alkylboron compounds has been achieved. Reactions between alkylboranes and imidazol-2-yl α,β-unsaturated ketones proceeded with high enantioselectivity under the influence of a Cu(I) catalyst system, prepared in situ from CuCl, a new chiral imidazolium salt as a precursor for the N-heterocyclic carbene ligand, and PhOK. Alkylboranes are widely

  首次实现了烷基硼化合物的催化对映选择性共轭加成。烷基硼烷与咪唑-2-基α,β-不饱和酮之间的反应在Cu（I）催化剂体系的影响下以高对映选择性进行，该催化剂体系由CuCl原位制备，CuCl是一种新的手性咪唑盐作为N-杂环的前体卡宾配体和PhOK。烷基硼烷广泛通过烯烃硼氢化反应获得。烷基硼烷和 α,β-不饱和酮可耐受多种官能团。
• Highly Efficient Copper(I) Iodide-Tolyl-BINAP-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Methylmagnesium Bromide to α,β-Unsaturated Esters
  作者：Shun-Yi Wang、Tze-Keong Lum、Shun-Jun Ji、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/adsc.200700567

  日期：2008.3.25

  A highly efficient asymmetric conjugate addition of methylmagnesium bromide (MeMgBr) to α,β-unsaturated esters catalyzed by copper(I) iodide-tolyl-BNIP (CuI-Tol-BINAP) is described.

  描述了由碘化铜（I）-甲苯基-BNIP（CuI-Tol-BINAP）催化的甲基溴化镁（MeMgBr）的高效不对称共轭加成反应。
• Asymmetric NaBH₄1,4-Reduction of C3-Disubstituted 2-Propenoates Catalyzed by a Diamidine Cobalt Complex
  作者：Yoshihiro Shuto、Tomoya Yamamura、Shinji Tanaka、Masahiro Yoshimura、Masato Kitamura

  DOI：10.1002/cctc.201500260

  日期：2015.5.18

  unique diamidine ligand catalyzes asymmetric NaBH4 reduction of C3‐disubstituted (E)‐ and (Z)‐2‐propenoates, including C3‐oxygen‐ and nitrogen‐substituted substrates with high enantioselectivity. Analysis by X‐ray diffraction, 1H NMR spectroscopy, ring‐opening radical‐clock and D‐labeling reactions, and the structure/selectivity relationship suggest that a mechanism of CoH‐involved non‐single‐electron transfer

  独特的二am基配体的新Co络合物催化NaBH 4还原不对称还原C3-二取代的（E）和（Z）-2-丙烯酸酯，包括具有高对映选择性的C3-氧和氮取代的底物。X射线衍射，1 H NMR光谱，开环自由基钟和D标记反应以及结构/选择性关系的分析表明，CoH参与的非单电子转移1,4加成的机理有所不同C2对映体。新型CoH 2（BH 3）2配合物的定量分离已支持了CoH物种的参与。
• Chiral auxiliary recycling in continuous flow: automated recovery and reuse of Oppolzer's sultam
  作者：R. J. Sullivan、S. G. Newman

  DOI：10.1039/c7sc05192a

  日期：——

  auxiliary to make multiple equivalents of chiral product and thus minimizing the step- and atom-economy issues associated with auxiliary-mediated synthesis. This concept is demonstrated for the asymmetric hydrogenation of olefins using Oppolzer's sultam, shortening the total reaction time >100 fold compared to batch, and demonstrating formal sub-stoichiometric auxiliary loading with respect to the

  描述了三步手性辅助介导的流动转化，包括产物和助剂的连续分离。可以将助剂收集起来供以后再用，也可以直接反馈给过程的开始部分以进行实时回收，从而使每个助剂分子都能制成多个当量的手性产物，从而最大程度地减少了相关的分步和原子经济问题与辅助介导的合成。使用Oppolzer的sultam进行烯烃的不对称氢化证明了这一概念，与批处理相比，该方法缩短了总反应时间> 100倍，并通过在闭环中自动进行辅助循环，证明了该方法的正式亚化学计量辅助负载。