双(3-溴苯甲酰基)甲烷 | 3387-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: 双(3-溴苯甲酰基)甲烷
• 英文名称: bis(3-bromobenzoyl) methane
• 英文别名: 1,3-bis(3-bromophenyl)propane-1,3-dione；1,3-bis(3-bromophenyl)-1,3-propanedione；1,3-Bis-(m-bromphenyl)-propan-1,3-dion；Bis-(3-brombenzoyl)-methan；1,3-Bis-<3-brom-phenyl>-propan-1,3-dion；1,3-Bis-(3-brom-phenyl)-propan-1,3-dion
• CAS: 3387-25-5
• 化学式: C₁₅H₁₀Br₂O₂
• mdl: MFCD04969927
• 分子量: 382.051
• InChiKey: WJJFWXGQAHZWCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  488.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.666±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(3-溴苯甲酰基)甲烷 在 甲醇 、 ammonium peroxydisulfate 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二苯基二硒醚 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 1,4-bis(3-ethynylphenyl)-8,8-dimethoxy-4,4a,5,7a-tetrahydro-1H-1,4-methanocyclopenta[d]pyridazine
  参考文献：
  名称：

  大环结构和动态溶剂效应对具有π-单键特性的局域单线态双自由基反应性的影响

  摘要：

  局部单线态双自由基是键均裂过程中的关键中间体。通常，这些高反应性物质在它们产生后立即发生自由基 - 自由基偶联反应。因此，他们短暂的性格阻碍了对其性质的实验研究。在这项研究中，我们实施了“拉伸效应”的新概念来获得动力学稳定的单线态双自由基。为此，计算设计了一个大环结构，以实现对具有 π 单键特性的单线态双自由基的实验检查。动力学稳定的双自由基表现出6.4 × 10 3 s -1的低碳-碳偶联反应速率(155.9 μs)，比第一代大环系统 (7.0 × 10 4 s -1 , 14.2 μs) 和缺少大环的母系统 (5 × 10 6 s -1 , 200 ns ) 慢大约 11 和 1000 倍) 在苯中分别为 293 K。此外，在三乙酸甘油酯等粘性溶剂中的分子内自由基-自由基偶联反应中首次观察到显着的动态溶剂效应。这项理论和实验研究表明，拉伸效应和溶剂粘度在延缓 σ 键形成过程中起着重要作

  DOI：

  10.1039/d0sc05311b
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯甲酸甲酯 、 3'-溴苯乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 双(3-溴苯甲酰基)甲烷
  参考文献：
  名称：

  PhIO / Et3N⋅3HF通过多胺的多米诺氟化/叠氮化反应介导的氟化2H-叠氮基的形成

  摘要：

  通过与PhIO和Et 3 N⋅3HF在1,2-二氯乙烷中原位生成的PhIF 2反应，将多种烯胺羧酸酯和烯胺酮转化为生物学上有趣的氟化2 H-叠氮基，其特征在于高价碘试剂介导在无金属条件下引入氟原子并形成2 H嗪基骨架。推测多米诺反应是通过PhIF 2介导的氧化氟化反应和随后的氟化烯胺中间体的叠氮化反应进行的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800124

文献信息

• A novel and metal-free approach towards α-ketoamides using a TBHP/I₂-promoted tandem reaction of amines with β-diketones via C–C bond cleavage
  作者：Xiaobin Zhang、Min Wang、Yicheng Zhang、Lei Wang

  DOI：10.1039/c2ra22116k

  日期：——

  A novel approach towards the synthesis of α-ketoamides using a TBHP/I2-promoted tandem reaction of amines with β-diketones via C–C bond cleavage has been developed. This one-pot reaction proceeded well under metal-free conditions and generated the corresponding products with good yields.

  一种利用TBHP/I2促进的胺与β-二酮通过C−C键断裂的串联反应合成α-酮酰胺的新方法已被开发。这一步反应在无金属条件下顺利进行，并生成相应的产品，产率良好。
• Asymmetric Hydrogenation of 2,4-Disubstituted 1,5-Benzodiazepines Using Cationic Ruthenium Diamine Catalysts: An Unusual Achiral Counteranion Induced Reversal of Enantioselectivity
  作者：Zi-Yuan Ding、Fei Chen、Jie Qin、Yan-Mei He、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1002/anie.201200309

  日期：2012.6.4

  highly enantioselective hydrogenation of 2,4‐disubstituted 1,5‐benzodiazepines using chiral cationic ruthenium diamine catalysts (R,R)‐1 has been developed (see scheme; BArF=tetrakis(3,5‐bistrifluoromethylphenyl)borate). Either enantiomer of 2,4‐diaryl‐2,3,4,5‐tetrahydro‐1H‐benzodiazepine derivatives could be obtained by using the same enantiomer of ligand but in the presence of a different achiral counteranion

  用另一种方法解决这个问题：已开发出使用手性阳离子钌二胺催化剂（R，R）-1对2,4-二取代的1,5-苯并二氮杂进行高度对映选择性加氢反应（参见方案; BArF = tetrakis（3,5-双三氟甲基苯基）硼酸酯）。2,4-二芳基-2,3,4,5-四氢-1 H-苯并二氮杂derivatives的对映异构体可以通过使用相同的配体对映异构体但存在不同的非手性抗衡阴离子来获得。
• Sequential Michael addition/retro-Claisen condensation of 1,3-diarylpropan-1,3-diones with nitrostyrenes: one-step synthesis of 4-nitro-1,3-diarylbutan-1-ones
  作者：ZHENG LI、HAO LU、ZHENRONG LIU、XIAOLONG MA

  DOI：10.1007/s12039-019-1603-z

  日期：2019.4

  Abstract The sequential Michael addition/retro-Claisen condensation of 1,3-diarylpropan-1,3-diones with nitrostyrenes is described. 4-Nitro-1,3-diarylbutan-1-ones were efficiently synthesized in good to high yield under mild, transition-metal-free condition. This one-step method involving sequential carbon-carbon bond formation and cleavage provides a good alternative to the synthesis of various \(\gamma

  摘要 描述了1，3-二芳基丙烷-1，3-二酮与硝基苯乙烯的顺序迈克尔加成/复古-克莱森缩合。在温和，无过渡金属的条件下，以高至高收率高效合成了4-Nitro-1,3-diarylbutan-1-one。涉及顺序碳-碳键形成和裂解的这一一步方法为合成各种（γ）-硝基酮提供了一个很好的选择。 图形概要描述了1，3-二芳基丙烷-1，3-二酮与硝基苯乙烯的顺序迈克尔加成/复古-克莱森缩合。在温和且无过渡金属的条件下，以高至高收率高效合成了4-Nitro-1,3-diarylbutan-1-one。
• 一种α,α,α-三取代酯衍生物的制备方法
  申请人：华侨大学

  公开号：CN111170857B

  公开（公告）日：2023-03-31

  本发明公开了一种α,α,α‑三取代酯衍生物的制备方法，将1,3‑二酮、2‑重氮乙酸酯、金属催化剂、干燥剂、酰胺类有机溶剂依次混合，室温下反应；随后过滤分离固体杂质，二氯甲烷洗涤若干次，得到滤液；再将所得的滤液进行浓缩，再经过柱层析色谱或薄层色谱，得到所述α,α,α‑三取代酯衍生物。本发明采用相对简单的底物和简便的方法，制备了常规方法需要繁琐的步骤才可以得到的α,α,α‑三取代酯衍生物，克服底物之间的空间位阻，底物普适性好，收率高，反应条件温和，反应时间短，原料简单易得，原子利用率高，实验后处理简单且绿色。
• Tandem Synthesis of α-Diazoketones from 1,3-Diketones
  作者：Jianlan Zhang、Wenwen Chen、Dayun Huang、Xiaobao Zeng、Xinyan Wang、Yuefei Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01187

  日期：2017.9.1

  A highly efficient synthesis of α-diazoketone was achieved by simply stirring the mixture of 1,3-diketone, TsN3, and MeNH2 in EtOH. It was a tandem reaction including a novel primary amine-catalyzed Regitz diazo transfer of 1,3-diketone and a novel primary amine-mediated C–C bond cleavage of 2-diazo-1,3-diketone.

  通过简单地在EtOH中搅拌1,3-二酮，TsN 3和MeNH 2的混合物即可实现α-二氮酮的高效合成。这是一个串联反应，包括新型伯胺催化的1,3-二酮的Regitz重氮转移和新型伯胺介导的2-重氮1,3-二酮的C-C键裂解。