tert-butyl (4aR,9aR)-1,4,4a,9a-tetrahydro-9H-1,4-methanocarbazole-9-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (4aR,9aR)-1,4,4a,9a-tetrahydro-9H-1,4-methanocarbazole-9-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1R,2S,10S,11S)-9-azatetracyclo[9.2.1.02,10.03,8]tetradeca-3,5,7,12-tetraene-9-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂
• 分子量: 283.37
• InChiKey: WFWWOWUMZGUFPU-VZAMPYOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4aR,9aR)-1,4,4a,9a-tetrahydro-9H-1,4-methanocarbazole-9-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.75h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过环重排复分解合成复杂的稠合N-杂环

  摘要：

  本文中，通过使用C–H活化和环重整复分解/烯炔环重整复分解为关键步骤，公开了一种复杂的稠合N杂环的简便合成方法。有趣的是，这些N杂环产品中的一些具有表甜茶碱的三环核心，即脱氧花茶碱B，daphlongamine H，isodaphlongamine H以及具有生物活性的生物碱，anonotinolide A，其对淀粉状蛋白-β（Aβ）1–42肽的聚集具有抗聚集活性。此外，该协议中所需的各种起始原料可以通过降冰片二烯与2-溴-N-保护的苯胺的C-X键环合或指导基团辅助的钌催化的N-甲氧基苯甲酰胺的CH-H活化而容易地组装。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01299
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧基羰基)-2-溴苯胺 、 2,5-降冰片二烯 在 tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到tert-butyl (4aR,9aR)-1,4,4a,9a-tetrahydro-9H-1,4-methanocarbazole-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过环重排复分解合成复杂的稠合N-杂环

  摘要：

  本文中，通过使用C–H活化和环重整复分解/烯炔环重整复分解为关键步骤，公开了一种复杂的稠合N杂环的简便合成方法。有趣的是，这些N杂环产品中的一些具有表甜茶碱的三环核心，即脱氧花茶碱B，daphlongamine H，isodaphlongamine H以及具有生物活性的生物碱，anonotinolide A，其对淀粉状蛋白-β（Aβ）1–42肽的聚集具有抗聚集活性。此外，该协议中所需的各种起始原料可以通过降冰片二烯与2-溴-N-保护的苯胺的C-X键环合或指导基团辅助的钌催化的N-甲氧基苯甲酰胺的CH-H活化而容易地组装。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01299

文献信息

• Synthesis of C4-Aminated Indoles via a Catellani and Retro-Diels–Alder Strategy
  作者：Bo-Sheng Zhang、Yuke Li、Zhe Zhang、Yang An、Yu-Hua Wen、Xue-Ya Gou、Si-Qi Quan、Xin-Gang Wang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/jacs.9b05009

  日期：2019.6.19

  N-benzoyloxyamines, and norbornadiene. The Catellani and retro-Diels-Alder strategy was used in this domino process. o-Iodoaniline, with electron-donating and sterically hindered protecting groups, made the reaction selective toward o-C-H amination. On the basis of density functional theory calculations, the intramolecular Buchwald coupling of this reaction underwent a dearomatization and a 1,3-palladium migration

  通过邻碘苯胺、N-苯甲酰氧基胺和降冰片二烯的三组分交叉偶联合成了高度官能化的 4-氨基吲哚。在这个多米诺骨牌过程中使用了 Catellani 和复古 Diels-Alder 策略。邻碘苯胺具有供电子和空间位阻保护基团，使反应对 oCH 胺化具有选择性。根据密度泛函理论计算，该反应的分子内 Buchwald 偶联经历了脱芳构化和 1,3-钯迁移过程。给出了保护基团控制化学选择性的原因。此外，实现了对 4-哌嗪基吲哚和 GOT1 抑制剂的合成应用。