4-fluoro-3,4,5-trimethyl-cyclohexa-2,5-dienone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-fluoro-3,4,5-trimethyl-cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-Fluoro-3,4,5-trimethylcyclohexa-2,5-dienone；4-fluoro-3,4,5-trimethyl-2,5-cyclohexadienone；2,5-Cyclohexadien-1-one, 4-fluoro-3,4,5-trimethyl-；4-fluoro-3,4,5-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 化学式: C₉H₁₁FO
• 分子量: 154.184
• InChiKey: BUBJPXXDJSEJLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲苯 在 水 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-fluoro-3,4,5-trimethyl-cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  水对甲基取代的F-TEDA-BF 4苯衍生物中苯环功能化的显着影响

  摘要：

  各种NF试剂与六甲基苯（1）在质子溶剂中反应形成侧链取代的醇盐或酯，在三氟乙酸存在下在乙腈中观察到Ritter型侧链官能化，而在乙腈水溶液中发生苯环转化，开始以ipso攻击水和进一步重新排列甲基为主要过程。重排的2,3,4,5,6,6-六甲基环己-2,4-二烯酮（7）被转化为5-氟-2,3,5,6,6-五甲基-4-亚甲基环己基-2-en- 1-酮（8）或5-羟基-2,3,5,6,6-五甲基-4-亚甲基环己基-2-烯-1-酮（9）。1,2,3,4,5,6-六甲基双环[2.2.0] hexa-2,5-二烯与F-TEDA-BF 4反应在水的存在下，以高收率形成7。Durene（12）对水的ipso攻击行为与1类似，但另一方面1,2,3,4-四甲基苯具有不同的区域选择性，并形成2,3,4,5-四甲基苯酚，进一步转化为4-氟- 2,3,4,5-四甲基环己-2,5-二烯酮。遵守二阶速率方程v = d [NF]

  DOI：

  10.1021/jo060213s

文献信息

• Transformations of Organic Molecules with F-TEDA-BF4 in Ionic Liquid Media
  作者：Jasminka Pavlinac、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.3390/molecules14072394

  日期：——

  ([bmim][PF(6)], 3). The range of substrates included alkyl substituted phenols 4a-c, 9, 13, 1,1-diphenylethene (15), alkyl aryl ketones 19-22, aldehydes 23-25 and methoxy-substituted benzene derivatives 26-30. The evaluation of the outcome of reactions performed in IL media in comparison to those of the corresponding reactions in conventional organic solvents revealed that the transformations in IL

  在亲水离子液体 (IL) 1-丁基-3-甲基-咪唑鎓四氟硼酸盐 ([bmim][BF(4)], 2) 中研究了 F-TEDA-BF(4) (1) 对有机分子的转化和疏水性 IL 1-丁基-3-甲基-咪唑鎓六氟磷酸盐 ([bmim][PF(6)], 3)。底物范围包括烷基取代酚 4a-c, 9, 13, 1,1-二苯基乙烯 (15)、烷基芳基酮 19-22、醛 23-25 和甲氧基取代苯衍生物 26-30。与在常规有机溶剂中的相应反应相比，在 IL 介质中进行的反应结果的评估表明，IL 中的转化效率和选择性较低。还研究了存在亲核试剂（MeOH、H(2)O、MeCN）对反应过程的影响。
• Efficient Synthesis of 4-Fluorocyclohexa-2,5-dienone Derivatives Using N-Fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane Salt Analogues
  作者：Stojan Stavber、Marjan Jereb、Marko Zupan

  DOI：10.1055/s-1999-2840

  日期：1999.9

  4-Fluorocyclohexa-2,5-dienone derivatives were obtained in high yield by reaction of para substituted phenols with 1-fluoro-4-chloromethyl-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoro-borate) (1a, SelectfluorTM F-TEDA-BF4) or its 4-hydroxy analogue (1b, AccufluorTM NFTh) in acetonitrile. Estrogen steroids were readily converted to 10β-fluoro-1,4-estradiene-3-one derivatives in high yields.

  通过对位取代的苯酚与 1-氟-4-氯甲基-1,4-重氮二环[2.2.2] 辛烷双（四氟硼酸盐）反应，以高收率获得 4-氟环六-2,5-二烯酮衍生物（1a， SelectfluorTM F-TEDA-BF4) 或其 4-羟基类似物（1b，AccufluorTM NFTh）的乙腈溶液。雌激素类固醇很容易以高产率转化为 10β-fluoro-1,4-estradiene-3-one 衍生物。
• Remarkable Effect of Water on Functionalization of the Phenyl Ring in Methyl-Substituted Benzene Derivatives with F-TEDA-BF₄
  作者：Petra Kralj、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.1021/jo060213s

  日期：2006.5.1

  reagents reacted with hexamethylbenzene (1) forming side chain substituted alkoxides or esters in protic solvents, Ritter type side chain functionalization was observed in acetonitrile in the presence of trifluoroacetic acid, while in aqueous acetonitrile solution phenyl ring transformation took place, starting with ipso attack of water and further rearrangement of the methyl group as the main process. Rearranged

  各种NF试剂与六甲基苯（1）在质子溶剂中反应形成侧链取代的醇盐或酯，在三氟乙酸存在下在乙腈中观察到Ritter型侧链官能化，而在乙腈水溶液中发生苯环转化，开始以ipso攻击水和进一步重新排列甲基为主要过程。重排的2,3,4,5,6,6-六甲基环己-2,4-二烯酮（7）被转化为5-氟-2,3,5,6,6-五甲基-4-亚甲基环己基-2-en- 1-酮（8）或5-羟基-2,3,5,6,6-五甲基-4-亚甲基环己基-2-烯-1-酮（9）。1,2,3,4,5,6-六甲基双环[2.2.0] hexa-2,5-二烯与F-TEDA-BF 4反应在水的存在下，以高收率形成7。Durene（12）对水的ipso攻击行为与1类似，但另一方面1,2,3,4-四甲基苯具有不同的区域选择性，并形成2,3,4,5-四甲基苯酚，进一步转化为4-氟- 2,3,4,5-四甲基环己-2,5-二烯酮。遵守二阶速率方程v = d [NF]