双(二苯基膦硫基)甲烷 | 14633-92-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(二苯基膦硫基)甲烷
• 英文名称: bis(diphenylthiophosphoryl)methane
• 英文别名: Diphenylphosphinothioylmethyl-diphenyl-sulfanylidene-lambda5-phosphane；diphenylphosphinothioylmethyl-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 14633-92-2
• 化学式: C₂₅H₂₂P₂S₂
• 分子量: 448.529
• InChiKey: QSEFWXOPTUGKQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(二苯基膦硫基)甲烷 在 正丁基锂 、 六氯乙硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1,1-双(二苯基膦)乙烯
  参考文献：
  名称：

  两个α-磷基团稳定的碳负离子的反应性

  摘要：

  稳定化的阴离子{[PH 2 P（S）] 2 CH} -用锂作为抗衡阳离子1A与甲醛或苯甲醛反应，得到偏二膦硫化物[PH 2 P（S）] 2 CCHR，其中R是H或Ph分别为（3，4）。与钾相同的阴离子作为抗衡阳离子1b会生成乙烯基膦硫化物（9-11）。这两类不同化合物的形成取决于所用的阳离子和溶剂。亚乙烯基膦硫化物可以干净地还原以产生相应的亚乙烯基叔膦6和7。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79752-8
• 作为产物：
  描述：

  双二苯基膦甲烷 在 sulfur 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到双(二苯基膦硫基)甲烷
  参考文献：
  名称：

  使用旋转球磨机在无溶剂条件下合成磷化硫属元素化物

  摘要：

  球磨的机械化学技术已应用于多种叔和氨基膦硫属化物（硫化物和硒化物）的无溶剂环保合成。在大多数情况下，通过应用简单的后处理程序而无需使用色谱技术或任何其他纯化方法，就可以以几乎定量的产率获得高纯度的产物。通过使用一定范围的膦（一，二和四膦）合成部分和混合硫族化物来探索这种方法的范围。与标准溶液状态反应相比，几乎等摩尔量的起始原料的使用和不存在任何副产物的存在大大简化了产物的分离，从而提供了一种具有理想E值的高度原子经济性（100％）的方法因子（E = 0）。通过31 P { 1 H} NMR光谱监测固态反应。一些产品的结构也通过单晶X射线分析得到了证实。尽管大多数反应都是在约20℃下进行的。100毫克规模时，反应的放大并没有影响反应的过程。

  DOI：

  10.1002/ejic.201701414

文献信息

• A one step synthesis of phosphine substituted sulphur capped clusters from phosphine sulphides: X-ray crystal structures of [Fe₃(CO)₈(µ₂-CO)(µ₃-S)(Ph₂PC₂Prⁱ)] and [Ru₃(CO)₈(µ₃-S)₂(Ph₂PC₂Bu^t)]
  作者：Graeme Hogarth、Nicholas J. Taylor、Arthur J. Carty、Andre Meyer

  DOI：10.1039/c39880000834

  日期：——

  Reactions of phosphine sulphides with Fe2(CO)9 and Ru3(CO)12 occur via phosphorus–sulphur bond cleavage producing sulphido-capped trinuclear clusters; X-ray crystal structures of [Fe3(CO)8(µ2-CO)(µ3-S)(Ph2PC2Pri)] and [Ru3(CO)8(µ3-S)2(Ph2PC2But)] are described.

  磷烷硫化物与Fe2(CO)9和Ru3(CO)12的反应通过磷硫键断裂生成硫桥连的三核簇合物；报道了[Fe3(CO)8(µ2-CO)(µ3-S)(Ph2PC2Pri)]和[Ru3(CO)8(µ3-S)2(Ph2PC2But)]的X射线晶体结构。
• Mixed ligand palladium(II) complexes of N-hydroxy-methylsaccharin (Sac-CH2OH): synthesis, characterization and biological studies
  作者：Subhi A. Al-Jibori、Ahmed S. Al-Janabi、Sucharita Basak-Modi、Samar S. Mohamed、Harry Schmidt

  DOI：10.1007/s11243-015-9988-0

  日期：2015.11

  NEt3 afforded trans-[Pd(κ2-Sac-CH2O)2]. Further reaction of [Pd(κ2-Sac-CH2O)2] with one equivalent of diphosphine (L2), Ph2P(CH2)nPPh2, (n = 1, dppm; 2, dppe and 3, dppp), Ph2P(S)(CH2)P(S)Ph2 (dppmS2) or Ph2P(O)(CH2)2P(O)Ph2 (dppeO2) afforded mixed ligand complexes [Pd(κ1-Sac-CH2O)2(L2)], while reaction with two equivalents of Ph3P, Ph3PO or Ph3PS (L) gave trans-[Pd(κ1-Sac-CH2O)2(L)2]. The N-hydro

  Na2PdCl4 与两当量的 N-羟甲基糖精 (Sac-CH2OH) 在 NEt3 存在下反应得到反式-[Pd(κ2-Sac-CH2O)2]。[Pd(κ2-Sac-CH2O)2] 与一当量的二膦 (L2), Ph2P(CH2)nPPh2, (n = 1, dppm; 2, dppe and 3, dppp), Ph2P(S)( CH2)P(S)Ph2 (dppmS2) 或 Ph2P(O)(CH2)2P(O)Ph2 (dppeO2) 提供混合配体复合物 [Pd(κ1-Sac-CH2O)2(L2)]，同时与两个当量反应Ph3P、Ph3PO 或 Ph3PS (L) 产生反式-[Pd(κ1-Sac-CH2O)2(L)2]。N-羟甲基糖精阴离子作为单齿配体，通过羟甲基氧原子与钯中心配位。通过物理化学和光谱方法对复合物进行了表征。此外，在体外筛选了游离配体 N-羟甲基糖精和一些复合物的抗菌活性。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Functionalized Trinuclear Iron–Sulfur Clusters – A New Class of Bioinspired Hydrogenase Models
  作者：Manuel Kaiser、Günther Knör

  DOI：10.1002/ejic.201500574

  日期：2015.9

  determined by single-crystal X-ray diffraction. The catalytic reactivity of the trinuclear iron–sulfur cluster core for proton reduction in solution at low overpotential was demonstrated. These deeply colored bisphosphine-bridged sulfur-capped iron carbonyl systems are discussed as promising candidates for the development of new bioinspired model compounds of iron-based hydrogenases.

  制备了携带双膦配体双（二苯基膦基）甲烷 （dppm） 和 1,1′-双（二苯基膦基）二茂铁 （dppf） 的空气和湿气稳定的铁硫羰基簇 Fe3S2（CO）7（dppm） （1） 和 Fe3S2（CO）7（dppf） （2），并进行了充分表征。测试了基于三铁十二羰基的不同硫离子化反应的两种替代合成路线。通过单晶 X 射线衍射测定了亚甲基桥化合物 1 和二茂铁功能化衍生物 2 的分子结构。证明了三核铁硫簇核在低过电位下溶液中质子还原的催化反应性。这些深色双膦桥式硫封端羰基铁系统被讨论为开发铁基氢化酶的新型生物启发模型化合物的有希望的候选者。
• Synthesis, crystal structure and some reactions of the ruthenacarborane complex [Ru(CO)2(MeCCPh)(η5-7,8-C2B9H11],
  作者：John C Jeffery、Paul A Jelliss、Elefteria Psillakis、Gillian E.A Rudd、F.Gordon A Stone

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00363-5

  日期：1998.7

  [RuC(Me)C(Ph)PEt3}(CO)2(η5-7,8-C2B9H11)] (4b) and [RuC(Me)C(Ph)P(Ph)2CH2PPh2}(CO)2(η5-7,8-C2B9H11)] (4c), respectively. The structure of 4b was established by an X-ray diffraction study which revealed that the PEt3 molecule was attached to the carbon atom of the CPh group. In contrast, reactions between 3c and the donor molecules AsPh3, SbPh3 and Ph2P(S)CH2P(S)Ph2 resulted in displacement of the alkyne

  炔复杂的[Ru（CO）2（MeCCPh）（η 5 -7,8--C 2乙9 ħ 11 ]（3C）已经制备，其结构通过X射线晶体学确定。钌是共一方面以五肽的方式通过nido -7,8 -C 2 B 9 H 11片段排列，另一方面通过两个CO分子和炔烃[Ru–C av。 = 2.305，C–C = 1.228 （3）Å。在CH 2 Cl 2中用PEt 3和Ph 2 PCH 2 PPh 2处理3c得到的内鎓盐络合物的[Ru C（Me）的C（PH）PET 3 }（CO）2（η 5 -7,8--C 2乙9 ħ 11）]（图4B）和[孺C（Me）中C（PH）P（PH）2 CH 2 PPH 2 }（CO）2（η 5 -7,8--C 2乙9 ħ 11）]（图4c分别地）。通过X射线衍射研究确定了4b的结构，该研究表明PEt 3分子连接到CPh基团的碳原子上。相反，3c之间的反应和供体分子ASPH 3，灰飞虱3且Ph
• Rhodium (Thiophosphinoyl)(trimethylsilyl)methanide and Bis(thiophosphinoyl)methanide Complexes: S~S vs. C~S Coordination
  作者：Hadrien Heuclin、Sophie Carenco、Xavier‐Frédéric Le Goff、Nicolas Mézailles

  DOI：10.1002/ejic.201101073

  日期：2012.3

  study of the coordination modes of a (thiophosphinoyl)(trimethylsilyl)methanide (1–·Li+) and bis(thiophosphinoyl)methanide (2–·Li+) ligand with RhI was carried out. Several complexes were synthesized and characterized. For 1–·Li+, C~S coordination is forced, whereas for 2–·Li+, S~S and C~S coordination can be achieved. In one case, a dynamic equilibrium between these two modes of coordination was observed

  对（硫代膦酰基）（三甲基甲硅烷基）甲烷化物（1-·Li+）和双（硫代膦酰基）甲烷化物（2-·Li+）配体与 RhI 的配位模式进行了比较研究。合成并表征了几种配合物。对于1-·Li+，强制C~S配位，而对于2-·Li+，可以实现S~S和C~S配位。在一种情况下，观察到这两种协调模式之间的动态平衡。进行 DFT 计算以合理化这种现象和甲烷化合物的稳定性。