methyl (1RS,2RS,3SR,7RS,8RS,12SR)-1-bromomethyl-14-oxa-13-oxotetracyclo[5.5.2.0^3,7.0^8,12]-tetradecane-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: methyl (1RS,2RS,3SR,7RS,8RS,12SR)-1-bromomethyl-14-oxa-13-oxotetracyclo[5.5.2.0^3,7.0^8,12]-tetradecane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2S,6R,7S,8S,9R)-7-(bromomethyl)-14-oxo-13-oxatetracyclo[5.5.2.01,9.02,6]tetradecane-8-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₂₁BrO₄
• 分子量: 357.244
• InChiKey: SIQUEBIOUJNRJC-LWHUEDLUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-3-(bromomethyl)dibromofuran-2,5-dione 在 2,6-二甲基吡啶 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 methyl (1RS,2RS,3SR,7RS,8RS,12SR)-1-bromomethyl-14-oxa-13-oxotetracyclo[5.5.2.0^3,7.0^8,12]-tetradecane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-天冬氨酸的合成。

  摘要：

  在合成外消旋的斯巴地丁中，溴甲磺酸二甲酯14和二环戊烯基4之间的Diels-Alder反应，然后形成环丙烷，分别在介观中间体8中将C-1和C-5的立体化学分别设定为S和R。然后，通过用液态氨中的锂进行还原性裂解，由二酯8衍生的双烯酸酯17的中等非对映选择性质子保证了C-2和C-4的立体化学。将外消旋二酯19中的C ＝ C进行臭氧分解，并且通过贝克曼重排将二酮转化为双-内酰胺。用氢化铝锂还原双内酰胺并进行分子内亲核取代，得到外消旋的斯巴地因1。提出了一些使该合成适合对映体富集的斯巴地因的构想。

  DOI：

  10.1039/b502213d

文献信息

• A synthesis of (±)-sparteine
  作者：Thomas Buttler、Ian Fleming、Sabine Gonsior、Bo-Hye Kim、A.-Young Sung、Hee-Gweon Woo

  DOI：10.1039/b502213d

  日期：——

  ammonia. The C=C in the racemic diester 19 was ozonolysed and the diketone converted by Beckmann rearrangement into the bis-lactam . Reduction of the bis-lactam with lithium aluminium hydride and intramolecular nucleophilic displacement gave racemic sparteine 1. Some ideas for making this synthesis amenable to a synthesis of enantiomerically enriched sparteine are presented.

  在合成外消旋的斯巴地丁中，溴甲磺酸二甲酯14和二环戊烯基4之间的Diels-Alder反应，然后形成环丙烷，分别在介观中间体8中将C-1和C-5的立体化学分别设定为S和R。然后，通过用液态氨中的锂进行还原性裂解，由二酯8衍生的双烯酸酯17的中等非对映选择性质子保证了C-2和C-4的立体化学。将外消旋二酯19中的C ＝ C进行臭氧分解，并且通过贝克曼重排将二酮转化为双-内酰胺。用氢化铝锂还原双内酰胺并进行分子内亲核取代，得到外消旋的斯巴地因1。提出了一些使该合成适合对映体富集的斯巴地因的构想。