dimethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: dimethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₆O₆
• 分子量: 292.288
• InChiKey: WSJAQGMAJWUOHQ-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 (1R,3R,3aR,6aR)-methyl 1-(4-anisyl)-4-oxo-3-phenylhexahydrofuro[3,4-c]furan-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的γ-丁内酯稠合环丙烷与芳族醛的对映体特异性[3 + 2]取代：手性呋喃喃聚糖的合成†

  摘要：

  在路易斯酸催化下，实现了γ-丁内酯稠合环丙烷与芳族醛的对映体特异性[3 + 2]环化反应。该方法可在温和的反应条件下轻松获得一系列具有多个连续的立体异构中心的手性呋喃并呋喃聚糖衍生物，并具有良好至优异的产率，独特的非对映选择性和出色的对映体纯度。对该反应产物的精制工作可提供（+）-virgatusin的立体异构体类似物，并建议对先前报道的分离的天然产物进行结构修改可能是必要的。

  DOI：

  10.1039/c8ob00455b
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基肉桂醛 、 溴丙二酸二甲酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 (1S,6S)-3,3-dimethyl-5,5-diphenyl-2,4-dioxa-7-aza-3-silabicyclo[4.2.1]nonane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到dimethyl (2R,3S)-2-formyl-3-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  构象约束双环二芳基脯氨醇甲硅烷基醚作为有机催化剂的性质和反应性

  摘要：

  双环甲硅烷基醚衍生物 1 衍生自反式-4-L-羟脯氨酸的简单化学操作，最近由我们提出，作为 Jorgensen-Hayashi 催化剂 2 的构象受限类似物。 尽管结构相似，1 在亚胺化学相对于 2，但在烯胺化学中的反应性要低得多。1 的特殊结构特征赋予 Jorgensen-Hayashi 催化剂和 MacMillan 咪唑烷酮之间的反应模式。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402732

文献信息

• Organocatalytic Enantioselective Continuous-Flow Cyclopropanation
  作者：Patricia Llanes、Carles Rodríguez-Escrich、Sonia Sayalero、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03156

  日期：2016.12.16

  A set of six solid-supported diarylprolinol catalysts (varying on the anchoring strategy and the type of polymeric support) has been prepared and applied to the enantioselective cyclopropanation reaction. The selected candidate allows implementation of a long flow experiment (48 h) and generates a library of 12 cyclopropanes by sequential flow experiments. The mildness and utility of the method have

  已经制备了一组六种固体负载的二芳基脯氨醇催化剂（根据固定策略和聚合物载体的类型而异），并将其应用于对映选择性环丙烷化反应。选定的候选对象允许执行长流实验（48小时），并通过顺序流实验生成12个环丙烷的库。该方法的温和性和实用性使得能够进行伸缩过程，其中将流出物直接用于维蒂希（Wittig）流动反应中。
• Organocatalytic Enantioselective Cascade Michael-Alkylation Reactions:  Synthesis of Chiral Cyclopropanes and Investigation of Unexpected Organocatalyzed Stereoselective Ring Opening of Cyclopropanes
  作者：Hexin Xie、Liansuo Zu、Hao Li、Jian Wang、Wei Wang

  DOI：10.1021/ja073262a

  日期：2007.9.1

  development of efficient methods for the facile construction of important molecular architectures is a central goal in organic synthesis. An unprecedented organocatalytic asymmetric cascade Michael-alkylation reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes with bromomalonates has been developed. The process, efficiently catalyzed by chiral diphenylprolinol TMS ether in the presence of base 2,6-lutidine, serves

  开发用于轻松构建重要分子结构的有效方法是有机合成的中心目标。α，β-不饱和醛与溴丙二酸酯的前所未有的有机催化不对称级联迈克尔烷基化反应已被开发出来。该过程由手性二苯基脯氨醇 TMS 醚在碱 2,6-二甲基吡啶存在下有效催化，是制备具有高水平对映选择性和非对映选择性的合成和生物学上重要的环丙烷的有力方法。值得注意的是，级联过程的强大之处在于其在一次操作中高效生产两个新的 CC 键、两个新的立体中心和一个季碳中心，否则传统策略难以实现。而且，取决于反应条件的产物形成的性质进一步强调了级联过程的美妙。随着碱从对环丙烷化有效的 2,6-二甲基吡啶（1.1 equiv）到 NaOAc（4.0 equiv）的交替，环丙烷的自发开环发生导致立体选择性（E）α-取代丙二酸酯α,β-不饱和醛。通过实验研究提出并验证了一种可能的反应机制，涉及迈克尔-烷基化-逆-迈克尔途径。这项研究代表了有机催化剂促进环丙烷开