(4E)-ethyl 2-ethoxycarbonyl-5-(4-methoxyphenyl)-2,4-pentadienoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (4E)-ethyl 2-ethoxycarbonyl-5-(4-methoxyphenyl)-2,4-pentadienoate
• 英文别名: 1,3-diethyl 2-[(2E)-3-[4-(methoxy)phenyl]prop-2-en-1-ylidene]propanedioate；diethyl 2-[(E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enylidene]propanedioate
• 化学式: C₁₇H₂₀O₅
• 分子量: 304.343
• InChiKey: HMCAPTODABFQNW-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E)-ethyl 2-ethoxycarbonyl-5-(4-methoxyphenyl)-2,4-pentadienoate 、 1-benzyl-tetrahydro-thiophenium tetrafluoroborate 在 四氯化钛 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 diethyl 2-(4-methoxyphenyl)-5-phenylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷向重排二烯和环戊烯的发散重排：机理，范围和局限性

  摘要：

  来自一个中间体的两个目标：报道了乙烯基环丙烷向跳过的二烯的新重排。通过组合的实验和计算研究，对它的机理有了基本的了解，从而以高度选择性和可控的方式向环戊烯或跳过的二烯发展了不同的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100430
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基肉桂醛 、 丙二酸二乙酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以89%的产率得到(4E)-ethyl 2-ethoxycarbonyl-5-(4-methoxyphenyl)-2,4-pentadienoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基环丙烷向重排二烯和环戊烯的发散重排：机理，范围和局限性

  摘要：

  来自一个中间体的两个目标：报道了乙烯基环丙烷向跳过的二烯的新重排。通过组合的实验和计算研究，对它的机理有了基本的了解，从而以高度选择性和可控的方式向环戊烯或跳过的二烯发展了不同的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100430

文献信息

• Radical-Cation Vinylcyclopropane Rearrangements by TiO₂ Photocatalysis
  作者：Naoya Maeta、Hidehiro Kamiya、Yohei Okada

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00544

  日期：2020.5.15

  Radical cation vinylcyclopropane rearrangements by TiO2 photocatalysis in lithium perchlorate/nitromethane solution are described. The reactions are triggered by oxidative single electron transfer, which is followed by immediate ring-opening of the cyclopropanes to generate distonic radical cations as unique reactive intermediates. This approach can also be applied to vinylcyclobutane, leading to the

  描述了在高氯酸锂/硝基甲烷溶液中通过TiO2光催化进行的自由基阳离子乙烯基环丙烷重排。该反应由氧化性单电子转移触发，然后环丙烷立即开环以生成作为唯一反应性中间体的二甲苯基阳离子。这种方法也可以应用于乙烯基环丁烷，从而构建六元环。在初步机理研究的基础上，提出了通过二阶自由基阳离子的逐步机理，并得到密度泛函理论计算的支持。
• Regioselective Tandem Dimethylsulfonium Methylide Addition−Eliminative Olefination of Diendioates:  A Novel Route to 1,3-Butadien-2-ylmalonates
  作者：Rekha Singh、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1021/ol702384s

  日期：2007.11.1

  The appropriate choice of dimethylsulfonium methylide generation conditions enables the highly regioselective tandem ylide addition-eliminative olefination to 1,3-dienedioates providing 1,3-butadien-2-ylmalonates, a novel class of 2-substituted 1,3-dienes suitable for quick assembly of precursors for type 2 intramolecular Diels-Alder reactions.

  的二甲基锍甲基氧生成条件的适当选择使高度选择性串联叶立德加成消去烯1,3- dienedioates提供1,3-丁二烯-2- ylmalonates，一类新的2-取代的1,3-二烯适合快速组装用于2型分子内Diels-Alder反应的前体。
• A dimethylsulfonium methylide mediated highly regioselective olefination of conjugated polyolefin 1,1-dioates to conjugated polyene-2-yl-malonates and their applications in Diels–Alder reactions
  作者：Rekha Singh、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.013

  日期：2010.3

  dienophile generation led to quick assembly of precursors for type 2 intramolecular Diels–Alder reaction. Syntheses of functionalized bicyclo[n.3.1] alkenes (n=5 or 6) with the double bond at the bridgehead position have been achieved via the IMDA. An asymmetric version of this reaction has been developed using a MacMillan's imidazolidinone catalyst, which provided a bicyclo[5.3.1] alkene with very

  在特定条件下，二甲基s甲基化物与1,3-二烯-或1,3,5-三烯-1,1-二酸酯之间的反应可实现高度区域选择性的串联内酯加成-消除烯烃化反应，从而提供1,3-丁二烯-2-基-或1,3,5-己三烯-2-基丙二酸酯。1,3-丁二烯-2-基丙二酸在丙二酸次甲基碳上的烷基化与合适的具有内置功能的烷基卤化物可用于生成亲二烯体，可快速组装用于2型分子内Diels-Alder反应的前体。官能化的双环[ n .3.1]烯烃的合成（n= 5或6）通过IMDA实现了在桥头位置的双键连接。该反应的不对称形式是使用MacMillan的咪唑烷酮催化剂开发的，该催化剂可提供具有很高对映选择性的双环[5.3.1]烯烃。1,3,5-己三烯-2-基丙二酸在丙二酸次甲基碳上进行原位甲基化，然后与N-甲基马来酰亚胺进行分子间Diels-Alder反应，为环加合物提供了完全的区域控制和非对映选择性。
• Divergent Rearrangements of Vinylcyclopropane into Skipped Diene and Cyclopentene: Mechanism, Scope, and Limitations
  作者：Arnaud Delbrassinne、Maximilien Richald、Julien Janssens、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/ejoc.202100430

  日期：2021.5.26

  Two targets from one intermediate: A new rearrangement of vinylcyclopropane into skipped diene is reported. The fundamental understanding of its mechanism obtained by a combined experimental and computational study enabled the development of divergent methodologies toward cyclopentene or skipped diene in a highly selective and controlled manner.

  来自一个中间体的两个目标：报道了乙烯基环丙烷向跳过的二烯的新重排。通过组合的实验和计算研究，对它的机理有了基本的了解，从而以高度选择性和可控的方式向环戊烯或跳过的二烯发展了不同的方法。