[2-(4-fluorophenyl)ethyl](phenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-(4-fluorophenyl)ethyl](phenyl)silane
• 英文别名: (4-fluorophenylethyl)phenylsilane；2-(4-Fluorophenyl)ethyl-phenylsilane；2-(4-fluorophenyl)ethyl-phenylsilane
• 化学式: C₁₄H₁₅FSi
• 分子量: 230.357
• InChiKey: JJGOCGIWIWNVHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.28
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(4-fluorophenyl)ethyl](phenyl)silane 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 频那醇硼烷 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以42.4 mg的产率得到(4-fluorophenethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  催化量的 BH3 实现的 Si-B 官能团交换反应：范围、机制和应用

  摘要：

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05625
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 bis(cyclopentadienyl)dihydrozirconium 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 [2-(4-fluorophenyl)ethyl](phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  催化量的 BH3 实现的 Si-B 官能团交换反应：范围、机制和应用

  摘要：

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05625

文献信息

• Synthesis of lanthanide(II)–imine complexes and their use in carbon–carbon and carbon–nitrogen unsaturated bond transformation
  作者：Ken Takaki、Kimihiro Komeyama、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.003

  日期：2003.12

  1 quantitatively, the structure of which was characterized by X-ray analysis. The imine complexes 1 catalyzed dehydrogenative silylation of terminal alkynes, hydrosilylation of imines and alkenes, and intermolecular hydrophosphination of alkynes. Moreover, dehydrogenative double silylation of conjugated dienes was achieved with 1.

  和sa金属将芳香族酮亚胺还原，直接定量得到二价氮杂蒽环丙烷丙烷配合物1，其结构通过X射线分析表征。亚胺络合物1催化末端炔烃的脱氢甲硅烷基化，亚胺和烯烃的氢化硅烷化以及炔烃的分子间加氢磷酸化。此外，共轭二烯的脱氢双甲硅烷基化是用1实现的。
• A β-diketiminate manganese catalyst for alkene hydrosilylation: substrate scope, silicone preparation, and mechanistic insight
  作者：Tufan K. Mukhopadhyay、Marco Flores、Thomas L. Groy、Ryan J. Trovitch

  DOI：10.1039/c8sc02768d

  日期：——

  A (BDI)Mn catalyst has been found to hydrosilylate olefins and the observed selectivity can be attributed to alkene insertion.

  一种（BDI）Mn催化剂已被发现可以对烯烃进行氢硅化反应，观察到的选择性可以归因于烯烃插入。
• Hydrosilylation of olefins and dehydrogenative double silylation of conjugated dienes catalyzed by lanthanide–imine complexes
  作者：Ken Takaki、Kentaro Sonoda、Takeshi Kousaka、Go Koshoji、Tetsuya Shishido、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02027-5

  日期：2001.12

  Divalent lanthanide–imine complexes and a related species catalyzed the hydrosilylation of olefins with phenyl- and diphenylsilane. On the other hand, conjugated dienes were converted to 1,4-bissilyl-2-butenes and 3-silacyclopentenes, accompanied with hydrogen evolution, under similar conditions.

  二价镧系元素-亚胺配合物和一个相关物种催化了烯烃与苯基和二苯基硅烷的硅氢化反应。另一方面，在相似的条件下，伴随氢的析出，共轭二烯被转化为1,4-双甲硅烷基-2-丁烯和3-硅氢环戊烯。
• Phosphinite-Iminopyridine Iron Catalysts for Chemoselective Alkene Hydrosilylation
  作者：Dongjie Peng、Yanlu Zhang、Xiaoyong Du、Lei Zhang、Xuebing Leng、Marc D. Walter、Zheng Huang

  DOI：10.1021/ja404963f

  日期：2013.12.26

  characterized. These iron compounds are efficient and selective catalysts for the anti-Markovnikov alkene hydrosilylation of primary, secondary, and tertiary silanes. More importantly, the system exhibits unprecedented functional group tolerance with reactive groups such as ketones, esters, and amides. Furthermore, the iron-catalyzed alkene hydrosilylation was successfully applied to the synthesis of a valuable

  已制备并表征了一系列具有供电子性次膦酸盐-亚氨基吡啶 (PNN) 配体的新型钳铁配合物。这些铁化合物是伯、仲和叔硅烷的抗马尔科夫尼科夫烯烃氢化硅烷化的有效和选择性催化剂。更重要的是，该系统对酮、酯和酰胺等反应性基团表现出前所未有的官能团耐受性。此外，铁催化的烯烃氢化硅烷化成功地应用于合成一种有价值的杀虫剂硅氟醚。已经通过光谱学和计算方法研究了铁配合物的电子性质和结构。总的来说，铁催化剂可以为目前用于烯烃氢化硅烷化的贵金属系统提供一种低成本和环境友好的替代品。
• Synthesis of Stereodefined Trisubstituted Alkenyl Silanes Enabled by Borane Catalysis and Nickel Catalysis
  作者：Yunxiao Zhang、Yanran Chen、Zeguo Zhang、Shanshan Liu、Xiao Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04505

  日期：2020.2.7

  Regioselective and stereoselective synthesis of trisubstituted alkenyl silanes via hydrosilylation is challenging. Herein, we report the first β-anti-selective addition of silanes to thioalkynes with B(C6F5)3 as the catalyst. The reaction shows broad substrate scope. The products were proven to be useful intermediates to other trisubstituted alkenyl silanes by Ni-catalyzed stereoretentive cross-coupling reactions

  通过氢化硅烷化的三取代烯基硅烷的区域选择性和立体选择性合成是具有挑战性的。本文中，我们报道了以B（C6F5）3为催化剂向硫代炔烃中的硅烷的第一个β-抗选择性加成反应。反应显示出广泛的底物范围。通过CS键的Ni催化的立体保持性交叉偶联反应，证明该产物是其他三取代的烯基硅烷的有用中间体。一项机理研究表明，硫代炔对活化的甲硅烷基中间体的亲核攻击可能是决定速率的步骤。