双环[4.1.0]庚-3-烯-5-酮 | 34650-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 双环[4.1.0]庚-3-烯-5-酮
• 英文名称: bicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
• 英文别名: Bicyclo<4.1.0>-hepten-3-on-2；1,2-Methylen-3-oxo-cyclohex-4-en
• CAS: 34650-65-2
• 化学式: C₇H₈O
• 分子量: 108.14
• InChiKey: MEMQWLUDROWPHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环[4.1.0]庚-3-烯-5-酮 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以19%的产率得到bicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  酶催化的Norcarenes氧化产物

  摘要：

  最近的研究表明，正戊烷（双环[4.1.0]庚烷）被氧化为2-降冰片烯（双环[4.1.0]-庚-2-烯）和3-降冰片烯（双环[4.1.0]庚烯-3-烯） ）和含正铁烷的次级氧化产物使以正二十烷为底物的机械探针研究复杂化（Newcomb，M .; Chandrasena，REP; Lansakara-P。，DSP; Kim，H.-Y .; Lippard， SJ;博韦，LG;默里，LJ;伊佐，V。; Hollenberg，PF;浣熊，MJ有机化学杂志。2007年，72，1121-1127）。在目前的工作中，确定了由几种酶氧化2-降冰片烯和3-降冰片烯的产物分布。大多数产品是通过GC和GC-质谱与独立生产的真实样品进行比较而鉴定的。在某些情况下，通过产物的2D NMR分析确定或确认了立体化学分配。在该工作中研究的酶是4种细胞色素P450酶，CYP2B1，CYPΔ2E1，CYPΔ2E1T303A，

  DOI：

  10.1021/jo061865j
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 铜 、 锌 chromium trioxide-3,5-dimethylpyrazole 作用下， 生成 双环[4.1.0]庚-3-烯-5-酮
  参考文献：
  名称：

  酶催化的Norcarenes氧化产物

  摘要：

  最近的研究表明，正戊烷（双环[4.1.0]庚烷）被氧化为2-降冰片烯（双环[4.1.0]-庚-2-烯）和3-降冰片烯（双环[4.1.0]庚烯-3-烯） ）和含正铁烷的次级氧化产物使以正二十烷为底物的机械探针研究复杂化（Newcomb，M .; Chandrasena，REP; Lansakara-P。，DSP; Kim，H.-Y .; Lippard， SJ;博韦，LG;默里，LJ;伊佐，V。; Hollenberg，PF;浣熊，MJ有机化学杂志。2007年，72，1121-1127）。在目前的工作中，确定了由几种酶氧化2-降冰片烯和3-降冰片烯的产物分布。大多数产品是通过GC和GC-质谱与独立生产的真实样品进行比较而鉴定的。在某些情况下，通过产物的2D NMR分析确定或确认了立体化学分配。在该工作中研究的酶是4种细胞色素P450酶，CYP2B1，CYPΔ2E1，CYPΔ2E1T303A，

  DOI：

  10.1021/jo061865j

文献信息

• Pd(OH)₂/C-Mediated Selective Oxidation of Silyl Enol Ethers by <i>tert</i>-Butylhydroperoxide, a Useful Method for the Conversion of Ketones to α,β-Enones or β-Silyloxy-α,β-enones
  作者：Jin-Quan Yu、Hai-Chen Wu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol050284y

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] Pd(OH)2-catalyzed oxidation of silyl enol ethers by t-BuOOH gives either beta-silyloxy-alpha,beta-enones or alpha,beta-enones in good yields depending on the base used.

  [反应：见正文]由t-BuOOH进行的Pd（OH）2催化的甲硅烷基烯醇醚氧化，取决于所用的碱，可以得到高产率的β-甲硅烷氧基-α，β-烯酮或α，β-烯酮。
• PARA-QUINOL DERIVATIVES AND METHODS OF STEREO SELECTIVELY SYNTHESIZING AND USING SAME
  申请人：Plourde Guy L.

  公开号：US20090318548A1

  公开（公告）日：2009-12-24

  This application relates to para-quinol derivatives, such as analogues of manumycins, aranorosins and gymnastatins. This application also relates to methods of synthesizing and using the para-quinol derivatives. In one embodiment of the invention a compound having the chemical structure (I) is provided wherein X 1 and X 2 are carbon atoms either joined by double bond or joined by a single bond and comprising constituents of an epoxide ring or a hydroxyethylene moiety; X 3 and X 4 are carbon atoms either joined by double bond or joined by a single bond and comprising constituents of an epoxide ring; R 1 is selected from the group consisting of branched alkyl chains, unbranched alkyl chains, cycloalkyl groups, aromatic groups, alcohols, ethers, amines, and substituted or unsubstituted ureas, esters, aldehydes and carboxylic acids; and R 2 is selected from the group consisting of H, OH and NHR 3 wherein R 3 is a nitrogen protecting group. In a particular embodiment of the invention R 1 is a polyunsaturated carbon chain as found in biologically active manumycins. The applicant's synthetic method may involve diasteroselective formation of a spirolactone in an oxidative spiroannulation process using tyrosine or a tyrosine derivative having a chiral centre as a starting material.

  本申请涉及对位喹啉衍生物，例如曼纽霉素、阿拉诺罗辛和体操霉素的类似物。本申请还涉及合成和使用对位喹啉衍生物的方法。在发明的一个实施例中，提供了具有化学结构（I）的化合物，其中X1和X2是由双键连接或单键连接的碳原子，并包括环氧环或羟基乙烯基的组分；X3和X4是由双键连接或单键连接的碳原子，并包括环氧环的组分；R1选自支链烷基链，直链烷基链，环烷基团，芳香族团，醇，醚，胺和取代或未取代的脲、酯、醛和羧酸；R2选自H，OH和NHR3，其中R3是氮保护基。在发明的一个特定实施例中，R1是生物活性曼纽霉素中发现的多不饱和碳链。申请人的合成方法可能涉及使用酪氨酸或手性中心的酪氨酸衍生物作为起始材料，在氧化螺环化过程中二面体选择性地形成螺内酯。
• [EN] PARA-QUINOL DERIVATIVES AND METHODS OF STEREO SELECTIVELY SYNTHESIZING AND USING SAME<br/>[FR] DÉRIVÉS DE PARA-QUINOL ET PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE STÉRÉOSÉLECTIVE ET D'UTILISATION DE CEUX-CI
  申请人：UNIV NORTHERN BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2008022462A1

  公开（公告）日：2008-02-28

  [EN] This application relates to para-quinol derivatives, such as analogues of manumycins, aranorosins and gymnastatins. This application also relates to methods of synthesizing and using the para-quinol derivatives. In one embodiment of the invention a compound having the chemical structure (I) is provided wherein X₁ and X₂ are carbon atoms either joined by double bond or joined by a single bond and comprising constituents of an epoxide ring or a hydroxyethylene moiety; X₃ and X₄ are carbon atoms either joined by double bond or joined by a single bond and comprising constituents of an epoxide ring; R₁ is selected from the group consisting of branched alkyl chains, unbranched alkyl chains, cycloalkyl groups, aromatic groups, alcohols, ethers, amines, and substituted or unsubstituted ureas, esters, aldehydes and carboxylic acids; and R₂ is selected from the group consisting of H, OH and NHR₃ wherein R₃ is a nitrogen protecting group. In a particular embodiment of the invention R₁ is a polyunsaturated carbon chain as found in biologically active manumycins. The applicant's synthetic method may involve diasteroselective formation of a spirolactone in an oxidative spiroannulation process using tyrosine or a tyrosine derivative having a chiral centre as a starting material.
  [FR] La présente invention concerne des dérivés de para-quinol, tels que des analogues de manumycines, d'aranorosines et de gymnastatines. L'invention a également trait à des procédés de synthèse et d'utilisation desdits dérivés de para-quinol. Dans un mode de réalisation, l'invention concerne un composé de formule chimique (I), dans laquelle : X₁ et X₂ sont des atomes de carbone unis soit par une liaison double soit par une liaison simple et contenant des constituants d'un cycle époxyde ou d'un groupe fonctionnel hydroxyéthylène; X₃ et X₄ sont des atomes de carbone unis soit par une liaison double soit par une liaison simple et contenant des constituants d'un cycle époxyde; R₁ est sélectionné parmi des chaînes alkyle ramifiées, des chaînes alkyle non ramifiées, des groupes cycloalkyle, des groupes aromatiques, des alcools, des éthers, des amines, des urées substituées ou non substituées, des esters, des aldéhydes et des acides carboxyliques; et R₂ est sélectionné parmi H, OH et NHR₃, R₃ représentant un groupe protecteur d'azote. Dans un mode de réalisation particulier, R₁ représente une chaîne de carbone polyinsaturée telle que contenue dans des manumycines biologiquement actives. Le procédé de synthèse selon l'invention peut consister en la formation diastéréosélective d'une spirolactone lors d'un processus de spiro-annulation oxydante utilisant comme matériau de départ une tyrosine ou un dérivé de tyrosine possédant un centre chiral.