(5RS,6SR)-6-phenyl-5-methyltetrahydropyran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (5RS,6SR)-6-phenyl-5-methyltetrahydropyran-2-one
• 英文别名: 5-methyl-6-phenyl-tetrahydro-pyran-2-one；5-methyl-6-phenyltetrahydropyran-2-one；(5R,6R)-5-methyl-6-phenyloxan-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: XYOCSZXEXUWFKU-BXKDBHETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-戊二烯 在 正丁基锂 、 boron trifluoride diacetate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 58.5h， 生成 (5RS,6SR)-6-phenyl-5-methyltetrahydropyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Si-苯基硅烷与丁二烯反应的立体化学：硅烷环加合物的精制提供了一种取代内酯的新途径。

  摘要：

  可以通过[4 + 2]环加成途径，通过一系列烷基丁二烯截留通过甲硅烷基修饰的Peterson烯烃化程序生成的硅，从而提供硅杂环化合物，并伴以不同量的竞争性烯，[2 + 2]和硅二聚体副产物。形成的silacycles具有良好的化学和立体选择性，并通过苯基触发的Fleming-Tamao氧化提供了与二醇和内酯的通道。

  DOI：

  10.1039/b404175e

文献信息

• Lewis acid catalyzed stereoselective hydrosilylation of ketones under the control of σ–π chelation
  作者：Naoki Asao、Takeshi Ohishi、Kenichiro Sato、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00968-7

  日期：2002.10

  Felkin–Anh model. On the other hand, the unusual syn-selectivity in the latter cases can be accounted for by the σ–π chelation by R3Si+, in which both the lone pair (σ) of the carbonyl group and the π-electrons of the alkyne coordinate to the silylium ion. The σ–π chelation control was also effective for the 1,3-asymmetric induction.

  在催化量的B（C 6 F 5）3存在下，将2-甲基-1-苯基-戊烷-1-酮与Et 3 SiH进行硅氢加成反应，得到的反产物略高于同产物（syn / anti = 1：1.5）。相反，在β位上带有乙炔基的2-甲基-1-苯基-戊-4-yn-1-one的反应中，立体选择性地获得了顺式产物（syn / anti＝ 7∶1）。所述顺式-selectivities也在B观察到的（C 6 ˚F 5）3-α-甲基-β-炔基芳基酮和α-甲基-β-炔基烷基酮等其他相关酮的催化反应。在前一种情况下观察到的适度的抗选择性可以用普通的Felkin–Anh模型来解释。另一方面，R 3 Si +的σ-π螯合可解释后一种情况下异常的顺选择性，其中羰基的孤对（σ）和π的电子炔与硅离子配位。σ-π螯合控制对1,3-不对称诱导也有效。
• Assembly of Tetrahydropyran Derivatives from Aldehydes, Allylboronates, and Syngas by Asymmetric Relay Catalytic Cascade Reaction
  作者：Lu-Lu Li、Yong-Liang Su、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/chem.201801197

  日期：2018.5.28

  An efficient synthesis of highly enantio‐enriched tetrahydropyrans from readily available aldehydes, allylboronates, and syngas has been established by multiply relay catalysis of rhodium and chiral phosphoric acid. The cascade reaction integrates the asymmetric allylboration of aldehydes and alkene hydroformylation, providing a structurally diverse range of products with different workup procedures

  通过铑和手性磷酸的多重中继催化，已经建立了从易得的醛，烯丙基硼酸酯和合成气高效合成高对映体富集的四氢吡喃的方法。级联反应整合了醛的不对称烯丙基硼化和烯烃加氢甲酰化反应，从而提供了具有不同后处理程序的结构多样的产物。关键的手性结构单元的简明合成可访问除草二烯和白藜芦醇A，证明了该方法的高度合成效用。使用烯烃代替醛的级联反应也成功。
• Lithium Binaphtholate-Catalyzed Asymmetric Michael Reaction of Acrylamides
  作者：Natsuho Harada、Toshifumi Asano、Masaharu Sugiura、Shunsuke Kotani、Makoto Nakajima

  DOI：10.1248/cpb.c23-00435

  日期：2023.10.1

  from the corresponding binaphthols and lithium tert-butoxide effectively catalyze the asymmetric Michael additions of ketones to poorly reactive acrylamides. The lithium binaphtholate catalyst mediates ketone deprotonation and enantioselective carbon–carbon bond formation to the acrylamide to deliver the Michael adduct in good yield and enantioselectivity. A small excess of lithium tert-butoxide relative

  由相应的联萘酚和叔丁醇锂制备的手性联萘锂可有效催化酮与反应性差的丙烯酰胺的不对称迈克尔加成。联萘酸锂催化剂介导酮去质子化和与丙烯酰胺的对映选择性碳-碳键形成，从而以良好的产率和对映选择性产生迈克尔加合物。相对于联萘酚稍过量的叔丁醇锂在反应初期成功地烯醇化了酮，从而促进了迈克尔反应。过渡态的计算分析表明，联萘酚催化剂的 3- 和 3'- 苯基调节烯醇锂的取向以及丙烯酰胺的后续接近，从而产生优异的对映选择性。 全尺寸图像
• σ−π Chelation-Controlled Stereoselective Hydrosilylation of Ketones
  作者：Naoki Asao、Takeshi Ohishi、Kenichiro Sato、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0042074

  日期：2001.7.1
• Stereochemistry of the reaction of Si–phenyl silenes with butadienes: elaboration of the silacycloadducts to provide a novel route to substituted lactones
  作者：Mahesh J. Sanganee、Patrick G. Steel、Daniel K. Whelligan

  DOI：10.1039/b404175e

  日期：——

  silacycles accompanied by variable amounts of competing ene, [2 + 2] and silene dimer by-products. The silacycles are formed with good chemo- and stereo-selectivity and provide access to diols and lactones via a phenyl-triggered Fleming-Tamao oxidation.

  可以通过[4 + 2]环加成途径，通过一系列烷基丁二烯截留通过甲硅烷基修饰的Peterson烯烃化程序生成的硅，从而提供硅杂环化合物，并伴以不同量的竞争性烯，[2 + 2]和硅二聚体副产物。形成的silacycles具有良好的化学和立体选择性，并通过苯基触发的Fleming-Tamao氧化提供了与二醇和内酯的通道。