cis-6-tert-butyl-5-methyl-tetrahydro-pyran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: cis-6-tert-butyl-5-methyl-tetrahydro-pyran-2-one
• 英文别名: (5S,6R)-6-tert-butyl-5-methyloxan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: NCHGDKOIQBIIOE-IONNQARKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-戊二烯 在 正丁基锂 、 boron trifluoride diacetate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 58.5h， 生成 cis-6-tert-butyl-5-methyl-tetrahydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Si-苯基硅烷与丁二烯反应的立体化学：硅烷环加合物的精制提供了一种取代内酯的新途径。

  摘要：

  可以通过[4 + 2]环加成途径，通过一系列烷基丁二烯截留通过甲硅烷基修饰的Peterson烯烃化程序生成的硅，从而提供硅杂环化合物，并伴以不同量的竞争性烯，[2 + 2]和硅二聚体副产物。形成的silacycles具有良好的化学和立体选择性，并通过苯基触发的Fleming-Tamao氧化提供了与二醇和内酯的通道。

  DOI：

  10.1039/b404175e

文献信息

• Lewis acid catalyzed stereoselective hydrosilylation of ketones under the control of σ–π chelation
  作者：Naoki Asao、Takeshi Ohishi、Kenichiro Sato、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00968-7

  日期：2002.10

  Felkin–Anh model. On the other hand, the unusual syn-selectivity in the latter cases can be accounted for by the σ–π chelation by R3Si+, in which both the lone pair (σ) of the carbonyl group and the π-electrons of the alkyne coordinate to the silylium ion. The σ–π chelation control was also effective for the 1,3-asymmetric induction.

  在催化量的B（C 6 F 5）3存在下，将2-甲基-1-苯基-戊烷-1-酮与Et 3 SiH进行硅氢加成反应，得到的反产物略高于同产物（syn / anti = 1：1.5）。相反，在β位上带有乙炔基的2-甲基-1-苯基-戊-4-yn-1-one的反应中，立体选择性地获得了顺式产物（syn / anti＝ 7∶1）。所述顺式-selectivities也在B观察到的（C 6 ˚F 5）3-α-甲基-β-炔基芳基酮和α-甲基-β-炔基烷基酮等其他相关酮的催化反应。在前一种情况下观察到的适度的抗选择性可以用普通的Felkin–Anh模型来解释。另一方面，R 3 Si +的σ-π螯合可解释后一种情况下异常的顺选择性，其中羰基的孤对（σ）和π的电子炔与硅离子配位。σ-π螯合控制对1,3-不对称诱导也有效。
• Exploiting the vicinal disubstituent effect on the diastereoselective synthesis of γ and δ lactones
  作者：Elisabetta Brenna、Francesco Dalla Santa、Francesco G. Gatti、Giuseppe Gatti、Davide Tessaro

  DOI：10.1039/c8ob02715c

  日期：——

  diastereoisomer ring closes substantially more rapidly than the syn isomer ring; (ii) the anti-vic effect is much stronger than the classical Thorpe–Ingold effect (known also as the gem-disubstituent effect), instead the syn diastereoisomers have rate constants comparable to that of the gem-disubstituted ester; (iii) the vic-effect can be enhanced by increasing the steric hindrance of one of the two substituents

  在不同溶剂中研究了三氟乙酸催化邻位二取代γ-羟基酯的内酯化。反应动力学，监测通过NMR光谱，表明：（i）所述VIC -disubstituent效果是立体选择性的，因为反非对映体环关闭比基本上更迅速地顺式异构体的环; （ii）抗粘连作用比经典的索普-英戈尔德作用（也称为宝石-二取代作用）强得多，相反，顺式非对映异构体的速率常数与宝石-二取代酯的速率常数相当；（iii）vic可以通过增加两个取代基之一的空间位阻或在非极性溶剂中进行反应来增强-效应。能量垒的DFT计算（ΔG ‡）与实验数据非常吻合。畸变/相互作用激活应变模型与Winstein-Holness动力学方案一起，为vic效应的起源提供了更多的见识。这种作用的应用包括双取代的γ和δ内酯的非对映异构体拆分，其中是天然存在的烟草。内酯，威士忌和干邑橡木内酯以及Aerangis内酯。无论顺和反式这些内酯的非对映异构体以高收率和高非对映异构体过量（de>
• σ−π Chelation-Controlled Stereoselective Hydrosilylation of Ketones
  作者：Naoki Asao、Takeshi Ohishi、Kenichiro Sato、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0042074

  日期：2001.7.1
• Stereochemistry of the reaction of Si–phenyl silenes with butadienes: elaboration of the silacycloadducts to provide a novel route to substituted lactones
  作者：Mahesh J. Sanganee、Patrick G. Steel、Daniel K. Whelligan

  DOI：10.1039/b404175e

  日期：——

  silacycles accompanied by variable amounts of competing ene, [2 + 2] and silene dimer by-products. The silacycles are formed with good chemo- and stereo-selectivity and provide access to diols and lactones via a phenyl-triggered Fleming-Tamao oxidation.

  可以通过[4 + 2]环加成途径，通过一系列烷基丁二烯截留通过甲硅烷基修饰的Peterson烯烃化程序生成的硅，从而提供硅杂环化合物，并伴以不同量的竞争性烯，[2 + 2]和硅二聚体副产物。形成的silacycles具有良好的化学和立体选择性，并通过苯基触发的Fleming-Tamao氧化提供了与二醇和内酯的通道。