(R)-(-)-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole-3,4-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (R)-(-)-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole-3,4-dione
• 英文别名: 1-(2-hydroxypropyl)-2-methyl-carbazole-3,4(9H)-dione；1-[(2R)-2-hydroxypropyl]-2-methyl-9H-carbazole-3,4-dione
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₃
• 分子量: 269.3
• InChiKey: HADDOKGXXGGODW-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole-3,4-dione 、 β-cyclolavandulyl diphosphate 在 prenyltransferase LvqB₄ 、 magnesium chloride 作用下， 以 甘油 为溶剂， 生成 lavanduquinocin
  参考文献：
  名称：

  角鲨烯合酶类酶催化含咔唑天然产物异戊烯化反应的结构基础

  摘要：

  咔唑异戊二烯基转移酶被发现结合了角鲨烯合酶的整体结构和异戊二烯基二磷酸与芳香族底物异戊二烯基转移酶中观察到的芳族化合物之间的优雅堆叠相互作用。结构和突变分析揭示了异戊二烯受体的 carbazole-3,4-quinone 部分的结合和去质子化机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202117430
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole 在 (PhSeO)2O 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 异丙醚 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 (R)-(-)-1-(2-hydroxypropyl)-2-methylcarbazole-3,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Lipase-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Desprenyl-carquinostatin A and Descycloavandulyl-lavanduquinocin

  摘要：

  已经建立了核心咔唑结构 6-desprenyl-carquinocin 3 和 6-descycloavandulyl-lavanduquinocin 3 的不对称合成，从而实现了 carquinostatin A (1) 和 lavanduquinocin (2) 的全合成。脂肪酶 QLM (Meito) 催化外消旋醇 6 的对映选择性乙酰化，得到具有高对映选择性的 (-)-乙酸酯 7 和 (+)-醇 6。通过先进的Mosher方法，(-)-和(+)-醇6的绝对立体化学分别确定为R-和S-构型。以相同的方式，由外消旋醇12获得(-)-乙酸酯13和(+)-醇12。(R)-(-)-乙酸酯13衍生自(R)-(- )-乙酸酯7与(-)-乙酸酯13相同，已确定其为(R)-构型。 (R)-(-)-乙酸酯 13 氧化，然后水解，得到 (R)-(-)-6-去丙烯基-卡喹诺丁 [和 (R)-(-)-6-去环万杜基-薰衣喹诺辛] 3。此外，(S)-(+)-醇12的氧化提供(S)-(+)-3，其是对映体6-去戊二烯基-制卡喹他汀 A (R)-(−)-3。

  DOI：

  10.1248/cpb.55.1060

文献信息

• Enzymatic Reconstitution and Biosynthetic Investigation of the Bacterial Carbazole Neocarazostatin A
  作者：Yating Liu、Li Su、Qing Fang、Jioji Tabudravu、Xiaohui Yang、Kirstie Rickaby、Laurent Trembleau、Kwaku Kyeremeh、Zixin Deng、Hai Deng、Yi Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02688

  日期：2019.12.20

  of the ring A formation of the bacterial neocarazostatin A carbazole metabolite. We provide evidence of the involvement of two unusual aromatic polyketide proteins. This finding suggests how new enzymatic activities can be recruited to specific pathways to expand biosynthetic capacities. Finally, we leveraged our bioinformatics survey to identify the untapped capacity of carbazole biosynthesis.

  三环咔唑是许多天然代谢产物以及重要组成部分中的重要支架。在这里，我们报告细菌新carazostatin A咔唑代谢物的环A的重构。我们提供了两种不寻常的芳香族聚酮化合物蛋白质参与的证据。这一发现表明如何可以将新的酶活性募集到特定途径来扩展生物合成能力。最后，我们利用我们的生物信息学调查来确定咔唑生物合成的未开发能力。
• Lipase-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Desprenyl-carquinostatin A and Descycloavandulyl-lavanduquinocin
  作者：Tominari Choshi、Yoshinari Uchida、Yukiko Kubota、Junko Nobuhiro、Mitsuhiro Takeshita、Takushi Hatano、Satoshi Hibino

  DOI：10.1248/cpb.55.1060

  日期：——

  An asymmetric synthesis of the core carbazole structure, 6-desprenyl-carquinostatin 3 and 6-descycloavandulyl-lavanduquinocin 3, toward a total synthesis of carquinostatin A (1) and lavanduquinocin (2), has been established. Lipase QLM (Meito) catalyzed enantioselective acetylation of the racemic alcohol 6 gave the (−)-acetate 7 and the (+)-alcohol 6 with high enantioselectivity. The absolute stereochemistry of the (−)- and (+)-alcohol 6 have been determined to be R- and S-configurations, respectively, by the advanced Mosher method. In the same manner, the (−)-acetate 13 and the (+)-alcohol 12 have been obtained from the racemic alcohol 12. The (R)-(−)-acetate 13, derived from the (R)-(−)-acetate 7, was the same as the (−)-acetate 13, which has been determined to be (R)-configuration. Oxidation of the (R)-(−)-acetate 13 followed by hydrolysis afforded (R)-(−)-6-desprenyl-carquinostatin [and (R)-(−)-6-descycloavandulyl-lavanduquinocin] 3. In addition, oxidation of the (S)-(+)-alcohol 12 provided (S)-(+)-3, which is the enantiomer of 6-desprenyl-carquinostatin A (R)-(−)-3.

  已经建立了核心咔唑结构 6-desprenyl-carquinocin 3 和 6-descycloavandulyl-lavanduquinocin 3 的不对称合成，从而实现了 carquinostatin A (1) 和 lavanduquinocin (2) 的全合成。脂肪酶 QLM (Meito) 催化外消旋醇 6 的对映选择性乙酰化，得到具有高对映选择性的 (-)-乙酸酯 7 和 (+)-醇 6。通过先进的Mosher方法，(-)-和(+)-醇6的绝对立体化学分别确定为R-和S-构型。以相同的方式，由外消旋醇12获得(-)-乙酸酯13和(+)-醇12。(R)-(-)-乙酸酯13衍生自(R)-(- )-乙酸酯7与(-)-乙酸酯13相同，已确定其为(R)-构型。 (R)-(-)-乙酸酯 13 氧化，然后水解，得到 (R)-(-)-6-去丙烯基-卡喹诺丁 [和 (R)-(-)-6-去环万杜基-薰衣喹诺辛] 3。此外，(S)-(+)-醇12的氧化提供(S)-(+)-3，其是对映体6-去戊二烯基-制卡喹他汀 A (R)-(−)-3。
• Structural Basis for the Prenylation Reaction of Carbazole‐Containing Natural Products Catalyzed by Squalene Synthase‐Like Enzymes
  作者：Ryuhei Nagata、Hironori Suemune、Masaya Kobayashi、Tetsuro Shinada、Kazuo Shin‐ya、Makoto Nishiyama、Tomoya Hino、Yusuke Sato、Tomohisa Kuzuyama、Shingo Nagano

  DOI：10.1002/anie.202117430

  日期：2022.5.9

  to combine the overall structure of squalene synthase and the elegant stacking interaction between prenyl diphosphate and aromatic compounds observed in the aromatic substrate prenyltransferase. Structural and mutational analyses revealed the binding and deprotonation mechanisms of the carbazole-3,4-quinone moiety of the prenyl acceptor.

  咔唑异戊二烯基转移酶被发现结合了角鲨烯合酶的整体结构和异戊二烯基二磷酸与芳香族底物异戊二烯基转移酶中观察到的芳族化合物之间的优雅堆叠相互作用。结构和突变分析揭示了异戊二烯受体的 carbazole-3,4-quinone 部分的结合和去质子化机制。