(+/-)-methylphenyl-(2-iso-propylphenyl)phosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-methylphenyl-(2-iso-propylphenyl)phosphine oxide
• 英文别名: (+/-)-methylphenyl(o-isopropylphenyl)phosphine oxide；methyl(phenyl)-(2-iso-propylphenyl)phosphine oxide；1-isopropyl-2-(methyl-phenyl-phosphinoyl)benzene；1-[Methyl(phenyl)phosphoryl]-2-propan-2-ylbenzene
• 化学式: C₁₆H₁₉OP
• 分子量: 258.3
• InChiKey: QKWJKHPVNZFTGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methylphenyl-(2-iso-propylphenyl)phosphine oxide 在 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 chloro(2-isopropylphenyl)(methyl)(phenyl)phosphonium chloride
  参考文献：
  名称：

  不对称Appel过程中关键中间体的鉴定：从外消旋的膦氧化物一锅立体选择性合成P-立体异构化的膦和膦的硼烷。

  摘要：

  用草酰氯和手性非外消旋醇对外消旋膦氧化物进行顺序处理，可得到在相应的不对称Appel方法中获得的相同比例的非对映体烷氧基phosph盐，这强烈暗示了中间体氯phosph盐在立体选择步骤中的作用。随后的还原使得可以合成富含对映体的P-立体生成的膦-膦硼烷。

  DOI：

  10.1039/c2cc34136k
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 碘甲烷 吡啶 、 五氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (+/-)-methylphenyl-(2-iso-propylphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  P-立体磷化合物的合成。磷化氢在 Appel 条件下的不对称氧化

  摘要：

  外消旋膦通过合成简单但理论上有趣的氧化过程以良好的对映体过量（高达 80%）和优异的产率（>95%）转化为对映体富集的氧化膦。这些氧化膦可以氧化偶联，以方便获得对映体纯的 DiPAMPO 类似物。该程序特别吸引人的方面是合成这些高价值化合物所需的操作简单和成本低。

  DOI：

  10.1021/ja072925l

文献信息

• [EN] METHOD FOR INCREASING THE ENANTIOMERIC EXCESS OF CHIRAL PHOSPHINE OXIDES, SULPHIDES, IMIDES AND BORANES<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR AUGMENTER L'EXCÈS ÉNANTIOMÉRIQUE DES OXYDES, DES SULFURES, ET DES IMIDES DE PHOSPHINE AINSI QUE DES PHOSPHINE-BORANES CHIRAUX
  申请人：CELTIC CATALYSTS LTD

  公开号：WO2010004278A1

  公开（公告）日：2010-01-14

  The present invention relates to a method for increasing the enantiomeric excess of a chiral phosphine oxide, a chiral phosphine sulphide, a chiral phosphine-borane and a chiral phosphine imide said method comprising the steps of: (a) contacting said chiral phosphine oxide, sulphide, imide or borane with a solvent to form a slurry; (b) partitioning the phosphine oxide, sulphide, imide or borane either into the solvent or as an insoluble product; and (c) optionally, isolating the partitioned phosphine oxide, sulphide, imide or borane.

  本发明涉及一种用于增加手性亚磷酰氧化物、手性亚磷酰硫、手性亚磷酰-硼烷和手性亚磷酰亚胺的对映体过量值的方法，所述方法包括以下步骤：(a)将所述手性亚磷酰氧化物、硫、亚胺或硼烷与溶剂接触以形成悬浮液；(b)将亚磷酰氧化物、硫、亚胺或硼烷分配到溶剂中或作为不溶产物；以及(c)可选地，分离出分配的亚磷酰氧化物、硫、亚胺或硼烷。
• Identification of a key intermediate in the asymmetric Appel process: one pot stereoselective synthesis of P-stereogenic phosphines and phosphine boranes from racemic phosphine oxides
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c2cc34136k

  日期：——

  racemic phosphine oxides with oxalyl chloride and chiral non-racemic alcohol generates the same ratios of diastereomeric alkoxyphosphonium salts obtained in the corresponding asymmetric Appel process, strongly implicating the intermediate chlorophosphonium salt in the stereoselecting step. Subsequent reduction allows a novel synthesis of enantioenriched P-stereogenic phosphines-phosphine boranes.

  用草酰氯和手性非外消旋醇对外消旋膦氧化物进行顺序处理，可得到在相应的不对称Appel方法中获得的相同比例的非对映体烷氧基phosph盐，这强烈暗示了中间体氯phosph盐在立体选择步骤中的作用。随后的还原使得可以合成富含对映体的P-立体生成的膦-膦硼烷。
• Hammond Postulate Mirroring Enables Enantiomeric Enrichment of Phosphorus Compounds via Two Thermodynamically Interconnected Sequential Stereoselective Processes
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Kirill V. Nikitin、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1021/jacs.5b04415

  日期：2015.7.29

  unreacted enriched DAPS with lithium tri-sec-butylborohydride (commercially distributed as L-Selectride reagent) at different time intervals after the start of reaction, which gives progressively higher ee of the phosphine product with time. It is proposed that the Hammond postulate operates for both formation and decomposition of DAPS intermediate so that the lower rate of formation and faster subsequent

  叔膦和氧化膦的动态分辨率由核磁共振光谱监测。发现立体选择性是在非对映体烷氧基鏻盐 (DAPS) 的形成过程中设定的，因此它们的初始非对映体过量 (de) 限制了衍生自它们的任何磷产物的最终对映体过量 (ee)。然而，对 DAPS 自发热分解的 (31)P NMR 监测显示出一致的非对映体自富集，表明次要非对映体分解的速率常数更高。通过在反应开始后的不同时间间隔用三仲丁基硼氢化锂（商业上作为 L-Selectride 试剂销售）对未反应的富集 DAPS 进行还原捕获，证实了这一重要观察结果，随着时间的推移，膦产物的ee值逐渐升高。提出哈蒙德假设对 DAPS 中间体的形成和分解都起作用，因此较低的形成速率和次要异构体的较快的后续坍塌在热力学上是相关的。动力学分辨率的这种动力学增强提供了高达 97% 的 ee 产品。
• Simple unprecedented conversion of phosphine oxides and sulfides to phosphine boranes using sodium borohydride
  作者：Kamalraj V. Rajendran、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c1cc14856g

  日期：——

  A variety of phosphine oxides and sulfides can be efficiently converted directly to the corresponding phosphine boranes using oxalyl chloride followed by sodium borohydride. Optically active P-stereogenic phosphine oxides can be converted stereospecifically to phosphine boranes with inversion of configuration by treatment with Meerwein's salt followed by sodium borohydride.

  可以使用草酰氯，然后用硼氢化钠将各种氧化膦和硫化物直接有效地直接转化为相应的膦硼烷。可以通过用Meerwein盐，然后用硼氢化钠处理，将旋光的P-stereogenic氧化膦立体定向转化为膦硼烷，并改变构型。
• Synthesis of P-Stereogenic Phosphorus Compounds. Asymmetric Oxidation of Phosphines under Appel Conditions
  作者：Enda Bergin、Cormac T. O'Connor、Shane B. Robinson、Eoghan M. McGarrigle、Colm P. O'Mahony、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1021/ja072925l

  日期：2007.8.1

  Racemic phosphines are converted into enantioenriched phosphine oxides via a synthetically simple, but theoretically interesting, oxidation procedure in good enantiomeric excess (up to 80%) and excellent yields (>95%). These phosphine oxides can be oxidatively coupled to provide easy access to enantiopure DiPAMPO analogues. Particularly attractive aspects of this procedure are the operational simplicity

  外消旋膦通过合成简单但理论上有趣的氧化过程以良好的对映体过量（高达 80%）和优异的产率（>95%）转化为对映体富集的氧化膦。这些氧化膦可以氧化偶联，以方便获得对映体纯的 DiPAMPO 类似物。该程序特别吸引人的方面是合成这些高价值化合物所需的操作简单和成本低。