3-(chloromethyl)-4-nonyl-3-buten-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(chloromethyl)-4-nonyl-3-buten-2-one
• 英文别名: (Z)-3-(chloromethyl)tridec-3-en-2-one
• 化学式: C₁₄H₂₅ClO
• 分子量: 244.805
• InChiKey: OATUVHGTRPUGSQ-SDNWHVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  癸醛 、 丁烯酮 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到3-(chloromethyl)-4-nonyl-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过非化学计量的卤化钛（IV）介导的α，β-不饱和无环酮的邻位双官能化形成新的C = C键

  摘要：

  [反应：见正文]描述了用于多官能化三取代烯烃的高度立体选择性邻位二官能化的α，β-不饱和酮。该新反应使用卤化钛（IV）（0.5当量）作为促进剂，并使用廉价的商业化学品作为起始原料。该反应可以在室温下在方便的小瓶中进行，而无需保护惰性气体。在大多数情况下（16个例子），都实现了良好到优异的产率和高Z / E立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ol9904040

文献信息

• Amine and Titanium (IV) Chloride, Boron (III) Chloride or Zirconium (IV) Chloride-Promoted Baylis-Hillman Reactions
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang、Shi-Cong Cui

  DOI：10.3390/61100852

  日期：——

  Baylis-Hillman reactions of various aryl aldehydes with methyl vinyl ketone at temperatures below -20oC using Lewis acids such as titanium (IV) chloride, boron (III) chloride or zirconium (IV) chloride in the presence of a catalytic amount of selected amines used as a Lewis bases afford the chlorinated compounds 1 as the major product in very high yields. Acrylonitrile can also undergo the same reaction to give

  各种芳基醛与甲基乙烯基酮在低于 -20oC 的温度下使用路易斯酸（例如氯化钛 (IV)、氯化硼 (III) 或氯化锆 (IV)）在催化量的选定胺存在下进行 Baylis-Hillman 反应用作路易斯碱以非常高的产率提供氯化化合物1作为主要产物。丙烯腈也可以进行同样的反应，以中等收率得到相应的氯化产物。提出了一个合理的反应机制。然而，如果反应在室温（约 20 ℃）下进行，则由 1 衍生的消除产物 3 的 Z 构型作为主要产物形成。
• Titanium(IV) Chloride and Quaternary Ammonium Salt Promoted Baylis−Hillman Reaction
  作者：Min Shi、Yan-Shu Feng

  DOI：10.1021/jo0009853

  日期：2001.1.1

  drastically affected by the reaction temperature and Lewis bases. When the reaction was carried out at -78 degrees C using catalytic amounts of quaternary ammonium salts (R4N+X-, X = Cl, Br, I) as Lewis bases, in the presence of titanium(IV) chloride, the chlorinated aldol adduct 1 was obtained as the major product. Quaternary ammonium bromides and iodides (R4N+X-, X = Br, I) have higher catalytic activity

  醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应可受反应温度和路易斯碱的影响很大。当在氯化钛（IV）的存在下，使用催化量的季铵盐（R4N + X-，X = Cl，Br，I）作为Lewis碱在-78摄氏度下进行反应时，氯化羟醛加合物获得1个主要产品。季铵溴化物和碘化物（R4N + X-，X = Br，I）比相应的氯化物（R4N + Cl-）具有更高的催化活性。季铵氟化物（R4N + F-）完全没有活性。路易斯酸和季铵盐的用量会影响反应速率和产物。提出了合理的反应机理。
• Amendment in Titanium(IV) Chloride and Chalcogenide-Promoted Baylis–Hillman Reaction of Aldehydes with α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00384-7

  日期：2000.6

  The Baylis–Hillman reaction can be drastically affected by the reaction temperature and Lewis base. When the reaction was carried out at <−20°C using methyl sulfide as a Lewis base in the presence of titanium(IV) chloride, the chlorinated compound 1 was obtained as the major product. However, if the reaction was carried out at room temperature (10°C) in the presence of titanium(IV) chloride, the elimination

  反应温度和路易斯碱会严重影响Baylis-Hillman反应。当在氯化钛（IV）存在下使用甲基硫作为路易斯碱在＜-20℃下进行反应时，获得了作为主要产物的氯化化合物1。但是，如果反应在室温（10℃）下在氯化钛（IV）的存在下进行，则形成消除化合物3作为主要产物。