1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)undecan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)undecan-1-one
• 英文别名: 1-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]undecan-1-one
• 化学式: C₁₈H₂₅F₃O
• 分子量: 314.391
• InChiKey: JTHOOANLCZIFCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)undec-10-en-1-ol 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 cesium acetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)undecan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的烯基醇远程异构化为酮。

  摘要：

  我们在本文中开发了一种有效的铑催化的芳族和脂族烯基醇远程异构化成酮的方法。该催化过程使用市售的催化剂和配体（[RhCl（cod）] 2和Xantphos），具有效率高，催化剂用量低，官能团耐受性好，底物范围宽和无（亚）化学计量添加剂的特点。初步的机理研究表明，这种转变涉及迭代解离的β-氢化物消除-迁移插入过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04508

文献信息

• Palladium/NHC (NHC = <i>N</i>-Heterocyclic Carbene)-Catalyzed B-Alkyl Suzuki Cross-Coupling of Amides by Selective N–C Bond Cleavage
  作者：Guangrong Meng、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02911

  日期：2018.11.2

  carbene)-catalyzed, direct cross-coupling between B-sp3-alkyl reagents and activated amides by N–C(O) cleavage is reported. Palladium-NHC precatalysts promote chemoselective alkylations of amides that are inaccessible by applying strong organometallic reagents. Various amides, including challenging primary amides after direct and site-selective N,N-di-Boc activation, are compatible with this method. The

  据报道，通过N-C（O）裂解，钯-NHC（NHC = N-杂环卡宾）具有高度化学选择性，催化B-sp 3-烷基试剂与活化酰胺之间的直接交叉偶联。钯-NHC预催化剂可促进酰胺的化学选择性烷基化，这是通过使用强有机金属试剂无法实现的。各种酰胺，包括直接和位点选择性的N，N -di-Boc活化后具有挑战性的伯酰胺，都与此方法兼容。顺序C（sp 2）–C（sp 2）/ C（sp 2）–C（sp 3）证明了这种温和协议的潜力）交叉偶联，该偶联使用源自共同伯酰胺键的di-Boc酰胺。该方法在B-烷基-Suzuki交叉偶联中提供了空气和水分稳定，轮廓分明且高反应性的Pd-NHC预催化剂的罕见实例。
• Solvent-free chelation-assisted hydroacylation of olefin by rhodium(I) catalyst under microwave irradiation
  作者：André Loupy、Saber Chatti、Sarah Delamare、Dae-Yon Lee、Jong-Hwa Chung、Chul-Ho Jun

  DOI：10.1039/b200442a

  日期：2002.5.10

  A solvent-free protocol for the rhodium(I)-catalyzed intermolecular hydroacylation was achieved under microwave irradiation to furnish various ketones in high yields. The reactivity was improved by the addition of aniline as well as 2-amino-3-picoline and benzoic acid to induce a transimination, which facilitates the formation of intermediate aldimine. A comparison of the reactivity between the reaction performed under the conventional heating mode and the microwave irradiation using monomode reactor revealed an important specific microwave effect during the chelation-assisted hydroacylation. It is supposed that the observed specific microwave effect mainly originates from the formation of aldimine by condensation of aldehyde and amine, which leads to a development of charges in the transition state. This result confirms that the rate-determining step of the reaction is the initial condensation step rather than the subsequent hydroiminoacylation step.

  在无溶剂条件下，通过微波照射实现了铑(I)催化剂催化的分子间氢酰化反应，高效制备了多种酮类化合物。通过添加苯胺、2-氨基-3-吡啶以及苯甲酸引发转亚胺化作用，促进了中间体醛亚胺的形成，从而提高了反应活性。与传统加热方式相比，使用单模微波反应器进行氢酰化反应的活性比较揭示了螯合辅助氢酰化过程中重要的特定微波效应。据推测，所观察到的特定微波效应主要源于醛和胺缩合形成醛亚胺，导致过渡态中电荷的发展。这一结果证实了反应的速率决定步骤是初始的缩合步骤，而非随后的氢亚胺化步骤。