2-allyl-2-(4-benzyloxy-but-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-allyl-2-(4-benzyloxy-but-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-allyl-2-(4-(benzyloxy)but-2-yn-1-yl)malonate；Diethyl 2-(4-phenylmethoxybut-2-ynyl)-2-prop-2-enylpropanedioate；diethyl 2-(4-phenylmethoxybut-2-ynyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• 化学式: C₂₁H₂₆O₅
• 分子量: 358.434
• InChiKey: VAZFBKBBORUJRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2-(4-benzyloxy-but-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-allyl-2-(4-benzyloxy-but-2-ynyl)-propane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Alkoxyallene-ynes：包括δ-烷氧基环戊二烯酮的双环[5.3.0]环系的选择性制备

  摘要：

  据报道，在分子内铑（I）催化下，烷氧基丙二烯-炔与近端烷氧基基团发生了Pauson-Khand反应。在CO气氛下，在[Rh（环辛基-1,5-二烯）Cl] 2 /丙烷-1,3-二基双（二苯基膦）系统存在下，该反应构成了有选择地接触碳环和杂双环的强大工具[5.3.0]以烯醇醚部分为特征的骨架。通过此程序，可以直接访问C10位置带有叔羟基的愈创树骨架。

  DOI：

  10.1002/chem.201504753
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 4-(benzyloxy)but-2-ynyl methanesulfonate 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.75h， 以91%的产率得到2-allyl-2-(4-benzyloxy-but-2-ynyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Alkoxyallene-ynes：包括δ-烷氧基环戊二烯酮的双环[5.3.0]环系的选择性制备

  摘要：

  据报道，在分子内铑（I）催化下，烷氧基丙二烯-炔与近端烷氧基基团发生了Pauson-Khand反应。在CO气氛下，在[Rh（环辛基-1,5-二烯）Cl] 2 /丙烷-1,3-二基双（二苯基膦）系统存在下，该反应构成了有选择地接触碳环和杂双环的强大工具[5.3.0]以烯醇醚部分为特征的骨架。通过此程序，可以直接访问C10位置带有叔羟基的愈创树骨架。

  DOI：

  10.1002/chem.201504753

文献信息

• Iridium-catalyzed enantioselective Pauson–Khand-type reaction of 1,6-enynes
  作者：Takanori Shibata、Natsuko Toshida、Mitsunori Yamasaki、Shunsuke Maekawa、Kentaro Takagi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.016

  日期：2005.10

  Iridium–chiral diphosphine complex catalyzes an enantioselective intramolecular Pauson–Khand-type reaction to give various chiral bicyclic cyclopentenones. The enantioselective reaction proceeds more smoothly and enantioselectively under a lower partial pressure of carbon monoxide. Moreover, aldehyde can be used as a CO source in the enantioselective carbonylative coupling.

  铱-手性二膦配合物催化对映选择性分子内Pauson-Khand型反应，生成各种手性双环环戊烯酮。在较低的一氧化碳分压下，对映选择性反应更平稳和对映选择性地进行。此外，在对映选择性羰基化偶联中，可以将醛用作CO源。
• PtCl₂-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Enynes for the Synthesis of Substituted Bicyclo[3.1.0]hexanes
  作者：Liu Ye、Qian Chen、Jiancun Zhang、Véronique Michelet

  DOI：10.1021/jo902083r

  日期：2009.12.18

  PtCl2-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes containing a heteroatom substituent at the propargylic position is described. The reactions led to the formation of 1-alkenylbicyclo[3.1.0]hexanes in good to excellent yields or 2-(bicyclo[3.1.0]hex-1-yl)acetaldehydes in moderate yields.

  描述了温和且有效的PtCl 2催化的在炔丙基位置含有杂原子取代基的1,6-烯炔的环异构化。反应导致以良好的产率至优异的产率形成1-烯基双环[3.1.0]己烷或以中等的产率形成2-（双环[3.1.0]己-1-基）乙醛。
• Cationic Rhodium(I)‐Catalyzed Asymmetric Cyclohydroformylation of 1,6‐Enynes with Formaldehyde
  作者：Erin Hayashi、Naoto Akiyama、Kiyomi Kakiuchi、Tsuyoshi Kawai、Tsumoru Morimoto

  DOI：10.1002/asia.202201241

  日期：2023.3

  The reaction of 1,6-enynes with formaldehyde in the presence of a cationic Rh(I) catalyst, such as [Rh(cod)2]+OTf−, and a chiral biaryl diphosphine led to asymmetric cyclohydroformylation to produce aldehydes with higher-order structures highly enantioselectively.

  1,6-烯炔与甲醛在阳离子 Rh(I) 催化剂（例如 [Rh(cod) 2 ] + OTf -）和手性联芳基二膦存在下的反应导致不对称环加氢甲酰化生成具有更高-高度对映选择性地排列结构。
• Alkoxyallene-ynes: Selective Preparation of Bicyclo[5.3.0] Ring Systems Including a δ-Alkoxy Cyclopentadienone
  作者：Aurélien Tap、Camille Lecourt、Sabrina Dhambri、Mathieu Arnould、Gilles Galvani、Olivier Nguyen Van Buu、Morgan Jouanneau、Jean-Pierre Férézou、Janick Ardisson、Marie-Isabelle Lannou、Geoffroy Sorin

  DOI：10.1002/chem.201504753

  日期：2016.3.24

  with a proximal alkoxy group is reported. This reaction, in the presence of a [Rh(cycloocta‐1,5‐diene)Cl]2/propane‐1,3‐diylbis(diphenylphosphane) system under a CO atmosphere, constitutes a powerful tool for selectively accessing carbo‐ and heterobicyclo[5.3.0] frameworks featuring an enol ether moiety. Through this procedure, a straightforward access to guaiane skeletons with a tertiary hydroxy group

  据报道，在分子内铑（I）催化下，烷氧基丙二烯-炔与近端烷氧基基团发生了Pauson-Khand反应。在CO气氛下，在[Rh（环辛基-1,5-二烯）Cl] 2 /丙烷-1,3-二基双（二苯基膦）系统存在下，该反应构成了有选择地接触碳环和杂双环的强大工具[5.3.0]以烯醇醚部分为特征的骨架。通过此程序，可以直接访问C10位置带有叔羟基的愈创树骨架。