1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol
• 英文别名: 2-(tert-butylacetylene-1-yl)pyrimidyl-5-(iso-butan-1-ol)；1-(2-(3,3-Dimethylbut-1-yn-1-yl)pyrimidin-5-yl)-2-methylpropan-1-ol；1-[2-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)pyrimidin-5-yl]-2-methylpropan-1-ol
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂O
• 分子量: 232.326
• InChiKey: YTRPJBUCFQLYHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol 、 二异丙基锌 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于X射线晶体学的不对称自催化剂结构解析

  摘要：

  人们对同手性的起源（例如 l-氨基酸的起源）产生了很大的兴趣。所提出的手性起源通常仅诱导低对映体过量。因此，通过不对称自催化的不对称放大已经被调用。在二异丙基锌与嘧啶-5-甲醛的对映选择性加成过程中，5-嘧啶基烷醇的不对称自催化是手性放大的一个独特例子。研究了可能的中间体的结晶，特别是这种 5-嘧啶基链烷醇的锌醇盐，以获得对该反应的机理见解。所形成的锌醇盐晶体的单晶 X 射线晶体学显示在这种不对称自催化体系中存在四聚体或更高的低聚物结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20160160
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 、 5-溴-2-(3,3-二甲基丁-1-炔基)嘧啶 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以52%的产率得到1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol
  参考文献：
  名称：

  Soai不对称自催化的原位质谱和动力学研究。

  摘要：

  导致自发对称性破坏或对映体过量放大的化学反应在解释同手性世界的形成中具有根本的意义。一个杰出的例子是Soai的不对称自催化反应，其中在二异丙基锌和嘧啶-5-碳醛的反应中，少量的对映异构体过量的产物醇被放大。由于复杂的反应平衡和难以捉摸的中间体，确切的机理仍存在争议。原位高分辨率质谱测量，详细的动力学分析和原位反应混合物的掺杂表明，半缩醛配合物的瞬时形成，可以建立自催化循环。我们提出了一种机制，解释了涉及这些半缩醛复合物的自催化扩增。全面的动力学实验和半缩醛形成和Soai反应的建模可以精确预测反应过程，诱导期对映体过量以及对映体过量依赖的时移。实验结构数据深入了解了嘧啶基单元的优越特性以及非对映体结构的形成，分别导致了对数对映体过量的有效扩增。

  DOI：

  10.1002/chem.202003260

文献信息

• Kinetic relationship in parallel autocatalytic amplifications of pyridyl alkanol and chiral trigger pyrimidyl alkanol
  作者：Carlo Romagnoli、Bora Sieng、Mohamed Amedjkouh

  DOI：10.1002/chir.23256

  日期：2020.9

  Experimental and kinetic analysis of a chemical system combines autocatalytic amplification of 2‐alkynyl‐5‐pyrimidyl alkanol 2 and 6‐alkynyl‐3‐pyridyl akanol 4 in which 2 acts as a chiral trigger and 4 being the subsequent autocatalyst. Starting from a very low initial ee, both alkanols are produced with high enantiopurity in one single cycle. This provides insight into a dual nonlinear amplification

  实验和链烷醇2-炔基-5-嘧啶基的化学系统结合自催化扩增的动力学分析2和6 -炔基-3-吡啶基akanol 4，其中2只充当手性触发和4是所述后续的尾气净化催化剂。从非常低的初始ee开始，两种链烷醇都在一个单一循环中以高对映体纯度生产。这提供了对手性的双重非线性扩增的见解，该双重非线性是通过放大触发2和加速自动催化剂4观察到的。这些动力学研究表明，放大倍数为4的五倍。 一开始与扳机的对映体有关。
• Clean and Easy Photochemistry
  作者：Claire-Lise Ciana、Christian G. Bochet

  DOI：10.2533/chimia.2007.650

  日期：——

  In this paper we try to convince you that the usual prejudices against photochemistry are not always well founded, supported by examples from the literature and from our own work. In fact, photochemistry can be a very powerful tool, for example in some elegant total syntheses which use key photochemical steps. Furthermore, the exploitation of chromatic orthogonality which allows wavelength-selective reactions, and recent strategies opening the possibility of enantioselective catalysis in photochemical reactions, expand the scope of this versatile synthetic tool. Finally, state-of-art LED-technology has allowed the development of small and easy-to-use photoreactors.

  在这篇论文中，我们试图通过文献和我们自己的工作的例子来证明，对于光化学的通常偏见并不总是有根据的。事实上，光化学可以是一个非常强大的工具，例如在一些优雅的全合成中使用关键的光化学步骤。此外，利用色差正交性，实现波长选择性反应的开发，以及最近的策略开辟了光化学反应中对映选择性催化的可能性，扩展了这种多功能合成工具的范围。最后，最先进的LED技术使得小型和易于使用的光反应器的开发成为可能。
• Elucidation of the Structures of Asymmetric Autocatalyst Based on X-ray Crystallography
  作者：Arimasa Matsumoto、Satoshi Fujiwara、Takaaki Abe、Atsushi Hara、Takayuki Tobita、Taisuke Sasagawa、Tsuneomi Kawasaki、Kenso Soai

  DOI：10.1246/bcsj.20160160

  日期：2016.10.15

  of l-amino acids. The proposed origins of chirality have usually induced only low enantiomeric excess. Thus, asymmetric amplification by asymmetric autocatalysis has been invoked. Asymmetric autocatalysis of 5-pyrimidyl alkanol in the enantioselective addition of diisopropylzinc to pyrimidine-5-carbaldehyde is a unique example of amplification of chirality. Crystallization of possible intermediates

  人们对同手性的起源（例如 l-氨基酸的起源）产生了很大的兴趣。所提出的手性起源通常仅诱导低对映体过量。因此，通过不对称自催化的不对称放大已经被调用。在二异丙基锌与嘧啶-5-甲醛的对映选择性加成过程中，5-嘧啶基烷醇的不对称自催化是手性放大的一个独特例子。研究了可能的中间体的结晶，特别是这种 5-嘧啶基链烷醇的锌醇盐，以获得对该反应的机理见解。所形成的锌醇盐晶体的单晶 X 射线晶体学显示在这种不对称自催化体系中存在四聚体或更高的低聚物结构。
• In Situ Mass Spectrometric and Kinetic Investigations of Soai's Asymmetric Autocatalysis
  作者：Oliver Trapp、Saskia Lamour、Frank Maier、Alexander F. Siegle、Kerstin Zawatzky、Bernd F. Straub

  DOI：10.1002/chem.202003260

  日期：2020.12.4

  in the reaction of diisopropylzinc and pyrimidine‐5‐carbaldehydes. The exact mechanism is still in dispute due to complex reaction equilibria and elusive intermediates. In situ high‐resolution mass spectrometric measurements, detailed kinetic analyses and doping with in situ reacting reaction mixtures show the transient formation of hemiacetal complexes, which can establish an autocatalytic cycle. We

  导致自发对称性破坏或对映体过量放大的化学反应在解释同手性世界的形成中具有根本的意义。一个杰出的例子是Soai的不对称自催化反应，其中在二异丙基锌和嘧啶-5-碳醛的反应中，少量的对映异构体过量的产物醇被放大。由于复杂的反应平衡和难以捉摸的中间体，确切的机理仍存在争议。原位高分辨率质谱测量，详细的动力学分析和原位反应混合物的掺杂表明，半缩醛配合物的瞬时形成，可以建立自催化循环。我们提出了一种机制，解释了涉及这些半缩醛复合物的自催化扩增。全面的动力学实验和半缩醛形成和Soai反应的建模可以精确预测反应过程，诱导期对映体过量以及对映体过量依赖的时移。实验结构数据深入了解了嘧啶基单元的优越特性以及非对映体结构的形成，分别导致了对数对映体过量的有效扩增。