(S)-1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: (S)-1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol
• 英文别名: (S)-2-methyl-1-[2-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)pyrimidin-5-yl]propan-1-ol；(1S)-1-[2-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)pyrimidin-5-yl]-2-methylpropan-1-ol
• 化学式: C₁₄H₂₀N₂O
• 分子量: 232.326
• InChiKey: YTRPJBUCFQLYHU-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二异丙基锌 、 (S)-1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol 生成
  参考文献：
  名称：

  基于X射线晶体学的不对称自催化剂结构解析

  摘要：

  人们对同手性的起源（例如 l-氨基酸的起源）产生了很大的兴趣。所提出的手性起源通常仅诱导低对映体过量。因此，通过不对称自催化的不对称放大已经被调用。在二异丙基锌与嘧啶-5-甲醛的对映选择性加成过程中，5-嘧啶基烷醇的不对称自催化是手性放大的一个独特例子。研究了可能的中间体的结晶，特别是这种 5-嘧啶基链烷醇的锌醇盐，以获得对该反应的机理见解。所形成的锌醇盐晶体的单晶 X 射线晶体学显示在这种不对称自催化体系中存在四聚体或更高的低聚物结构。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20160160
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-(3,3-二甲基丁-1-炔基)嘧啶 在 正丁基锂 、 (S)-1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (S)-1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol
  参考文献：
  名称：

  Practically Perfect Asymmetric Autocatalysis with (2-Alkynyl-5-pyrimidyl)alkanols

  摘要：

  Extremely high enantioselectivity (>99.5% ee) and chemical yield (>99%) are achieved in an asymmetric autocatalytic reaction. A (5-pyrimidyl)alkanol with a tert-butylethynyl group at its 2-position (1) is a very efficient asymmetric autocatalyst in the enantioselective alkylation in Equation (1).

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990301)38:5<659::aid-anie659>3.0.co;2-p
• 作为试剂：
  描述：

  二异丙基锌 、 2-(3,3-二甲基丁-1-炔基)嘧啶-5-甲醛 在 (S)-1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 (S)-1-(2-tert-butylethynyl-5-pyrimidyl)-2-methylpropanol
  参考文献：
  名称：

  Practically Perfect Asymmetric Autocatalysis with (2-Alkynyl-5-pyrimidyl)alkanols

  摘要：

  Extremely high enantioselectivity (>99.5% ee) and chemical yield (>99%) are achieved in an asymmetric autocatalytic reaction. A (5-pyrimidyl)alkanol with a tert-butylethynyl group at its 2-position (1) is a very efficient asymmetric autocatalyst in the enantioselective alkylation in Equation (1).

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990301)38:5<659::aid-anie659>3.0.co;2-p

文献信息

• Asymmetric Autocatalysis Triggered by Carbon Isotope ( ¹³ C/ ¹² C) Chirality
  作者：Tsuneomi Kawasaki、Yukari Matsumura、Takashi Tsutsumi、Kenta Suzuki、Masateru Ito、Kenso Soai

  DOI：10.1126/science.1170322

  日期：2009.4.24

  The origin of chirality in asymmetric autocatalysis is due to carbon isotope substitution. Resolving Isotopically Chiral Alcohols Autocatalytic reactions, which are accelerated by their own product, can amplify small imbalances in the chiral distribution of starting materials. A particularly effective system is the alkylation of certain aldehydes by diisopropyl zinc, which becomes increasingly stereoselective

  不对称自催化中手性的起源是由于碳同位素取代。解决同位素手性醇的自催化反应，由它们自己的产物加速，可以放大起始材料手性分布的微小不平衡。一个特别有效的系统是通过二异丙基锌对某些醛进行烷基化，随着手性醇盐产物与未反应的锌中心配位，立体选择性越来越高。川崎等人。（第 492 页，3 月 26 日在线发表）表明，该系统中的对映选择意义可能受到一个因素的影响，例如酒精中的手性，这种因素只是因为两个位置不同，具有 12C 和 13C 原子。通过使用可避免手性污染物的方法精心制备同位素手性配体，并且每个都导致不同的对映异构体，对映异构体过量超过 90%。地球上许多明显非手性的有机分子可能是手性的，因为结构内对映体部分中 1.11% 的天然丰度 13C 随机取代了 12C。然而，由于 13C 和 12C 之间的差异非常小，因此在实验上难以辨别来自该来源的手性。我们已经证明，使用不对称自催化可以将这种微小差
• 光学活性アルコールの製造方法及び不斉触媒
  申请人：学校法人東京理科大学

  公开号：JP2018135292A

  公开（公告）日：2018-08-30

  【課題】金クラスターを利用した新規な不斉触媒、及びその不斉触媒を用いた光学活性アルコールの製造方法を提供する。【解決手段】下記式（１ａ）〜（１ｃ）のいずれかで表される含窒素芳香族アルデヒド化合物と、式：（Ｒ７）２Ｚｎで表される有機亜鉛化合物とを、アキラルなチオラート配位子により保護されたキラルなチオラート保護金クラスターの存在下で付加反応させ、光学活性アルコールを製造する。式中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を示す。Ｒ７はそれぞれ独立に、アルキル基又はアルケニル基を示す。【選択図】なし

  利用金类簇制备新的不对称催化剂，以及利用该不对称催化剂制备光学活性醇的方法。通过在存在手性硫醇保护金类簇的情况下，将表达为以下式（1a）至（1c）中任一的含氮芳香族醛化合物和由式（R7）2Zn表示的有机锌化合物，在非手性硫醇配体的保护下进行加成反应，制备光学活性醇。其中，R1至R6分别独立表示氢原子、烷基、烯基、炔基等。R7分别独立表示烷基或烯基。【选图】无
• Asymmetric induction by retgersite, nickel sulfate hexahydrate, in conjunction with asymmetric autocatalysis
  作者：Arimasa Matsumoto、Hirokazu Ozawa、Ayako Inumaru、Kenso Soai

  DOI：10.1039/c5nj01459j

  日期：——

  A chiral crystal of retgersite, nickel sulfate hexahydrate, acts as a chiral initiator of asymmetric autocatalysis, affording highly enantiomerically enriched pyrimidyl alkanols.

  一种手性晶体——六水合硫酸镍的蛋白石，作为不对称自催化的手性引发剂，产生高度对映体富集的嘧啶基脂肪醇。
• Asymmetric autocatalysis induced by chiral hydrocarbon [2.2]paracyclophanes
  作者：Itaru Sato、Atsushi Ohno、Yohei Aoyama、Toshinari Kasahara、Kenso Soai

  DOI：10.1039/b209520n

  日期：2003.1.13

  Chiral hydrocarbon [2.2]paracyclophanes act as chiral initiators in asymmetric autocatalysis in the addition of diisopropylzinc to pyrimidine-5-carbaldehyde and give highly enantiomerically enriched 5-pyrimidyl alkanol with a reversed sense of the enantioselectivity to that of other [2.2]paracyclophanes with heteroatoms.

  手性烃[2.2]偏环烷烃在二异丙基锌与脲基-5-醛的加成反应中作为手性引发剂，能够产生高度对映体富集的5-吡啶醇，其对映选择性与其他含有杂原子的[2.2]偏环烷烃相反。
• Chiral Discrimination of Cryptochiral Saturated Quaternary and Tertiary Hydrocarbons by Asymmetric Autocatalysis
  作者：Tsuneomi Kawasaki、Hiroyuki Tanaka、Takashi Tsutsumi、Toshinari Kasahara、Itaru Sato、Kenso Soai

  DOI：10.1021/ja061429e

  日期：2006.5.1

  Chiral discrimination of saturated hydrocarbons has been very difficult to establish, or has not been possible at all. The first chiral discrimination of cryptochiral 5-ethyl-5-propylundecane 1, that is, (n-butyl)ethyl(n-hexyl)(n-propyl)methane, a chiral saturated quaternary hydrocarbon, which is known to exhibit practically no detectable value of optical rotation between 280 and 580 nm, has been accomplished

  饱和烃的手性区分很难建立，或者根本不可能。隐手性 5-乙基-5-丙基十一烷 1 的首次手性鉴别，即（正丁基）乙基（正己基）（正丙基）甲烷，一种手性饱和季烃，已知几乎没有检测到280 和 580 nm 之间的旋光度值是通过嘧啶基烷醇的不对称自催化实现的。1 的绝对构型已确定。在(R)-或(S)-1存在下，嘧啶-5-甲醛和二异丙基锌之间的反应分别提供具有91-97％ee的(S)-和(R)-嘧啶基链烷醇。因此，不对称自催化是饱和烃手性鉴别的有力工具。