(–)-(S)-cyclohex-2-enylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (–)-(S)-cyclohex-2-enylbenzene
• 英文别名: (-)-(S)-1-(cyclohex-2-enyl)benzene；(-)-(S)-cyclohex-2-enylbenzene；(S)-3-Phenylcyclohexene；3(S)-phenylcyclohexene；(S)-cyclohex-2-enylbenzene；[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl]benzene
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: MUSXBUOOSTWNCY-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (–)-(S)-cyclohex-2-enylbenzene 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到(R)-2-phenylhexanedial
  参考文献：
  名称：

  铑催化的外消旋卤化物与芳基硼酸的不对称烯丙基芳基化

  摘要：

  Csp2个-Csp2个 芳基硼酸和芳基卤化物之间的交叉偶联反应已在学术界和工业界广泛使用，在新型农药和药物的开发中具有战略意义。 Csp2个-Csp3已经开发出交叉偶联反应，但是对映选择性的变化是罕见的，仅保留立体化学是一个问题。在这里我们报告了高度对映选择性Csp2个-Csp3将芳基硼酸与外消旋烯丙基氯偶合的成键方法。环状氯化物的两种对映异构体通过动态动力学不对称转化而转化为产物的单一对映异构体。这种Rh催化的方法使用容易获得且便宜的构件，并且温和且广泛适用。对于缺电子的，富电子的或邻位取代的硼酸，外消旋的烯丙基溴可获得更好的结果。耐烯丙基卤中的氧取代是可以接受的，并且可以对产物进行功能化以提供多种结构单元。该方法填补了催化不对称合成方法中的重大空白。

  DOI：

  10.1038/nchem.2360
• 作为产物：
  描述：

  二氢-2H-硫代吡喃-3(4h)-酮 在 cerium(III) chloride 、 二溴二氟甲烷 、 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₄₃H₄₇IrN₂OP⁽¹⁺⁾ 、 水 、 氢气 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 lithium chloride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0~185.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 25.58h， 生成 (–)-(S)-cyclohex-2-enylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过 Ir 催化不对称加氢对映选择性合成手性砜：制备手性烯丙基和均烯丙基化合物的简便方法

  摘要：

  开发了一种高效且对映选择性 Ir 催化的不饱和砜加氢反应。以优异的对映选择性（高达 98% ee）生产手性环状和无环砜。与 Ramberg-Bäcklund 重排相结合，该反应提供了一种获得具有优异对映选择性（高达 97% ee）和高产率（高达 94%）的手性烯丙基和同型烯丙基化合物的新途径。

  DOI：

  10.1021/ja306731u

文献信息

• Bidentate Hydroxyalkyl NHC Ligands for the Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Grignard Reagents
  作者：Magaly Magrez、Yann Le Guen、Olivier Baslé、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/chem.201203969

  日期：2013.1.21

  Demonstrating their potential: Bidentate alkoxy NHC ligands have been used in the copper‐catalyzed asymmetric allylic alkylation of allyl phosphates with Grignard reagents (see scheme). The method provides access to tertiary and quaternary chiral centers with high regio‐ and enantioselectivity. The system is also applied to the synthesis of chiral E,E‐dienes, a key structural motif prevalent in natural

  证明其潜力：用格氏试剂在铜催化的烯丙基磷酸的不对称烯丙基烷基化反应中使用了确定的烷氧基NHC配体（参见方案）。该方法可进入具有高区域和对映选择性的三级和四级手性中心。该系统还适用于手性E，E-二烯的合成，手性E，E-二烯是天然产物中普遍存在的关键结构基序。
• Palladium-catalyzed asymmetric coupling reactions between allylic acetates and organozinc reagents. Mechanistic implications
  作者：Jean-Claude Fiaud、Louisa Aribi-Zouioueche

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80323-5

  日期：1985.11

  Asymmetric induction and deuterium distribution studies have provided information about the mechanism of the palladium-catalyzed coupling reaction between allylic acetates and phenylzinc chloride, namely the presence of a symmetric η3-allylic ligand in the intermediate, probably along with a monodentate phosphine ligand.

  不对称诱导和氘分布的研究已经提供了有关的机制的信息的钯催化偶合烯丙基乙酸酯和氯化phenylzinc，即对称的η之间存在反应3在中间-烯丙基配体，可能与单齿膦配位体一起。
• Tandem Copper-Catalyzed Enantioselective Allylation−Metathesis
  作者：Alexandre Alexakis、Karine Croset

  DOI：10.1021/ol0269244

  日期：2002.11.1

  Grignard reagents undergo enantioselective (up to 86% ee) copper-catalyzed S(N)2' substitution on achiral allylic chlorides. The reaction is wide in scope for both the Grignard reagent and the allylic substrate. The resulting terminal alkene could be submitted to intra- or intermolecular metathesis to afford new chiral synthons. The experimental conditions are compatible with a one-pot overall sub

  格氏试剂在非手性烯丙基氯化物上进行对映选择性（高达ee的86％）铜催化的S（N）2'取代。对于格氏试剂和烯丙基底物，反应范围很广。所得的末端烯烃可以进行分子内或分子间复分解以提供新的手性合成子。实验条件与一锅法整体置换置换程序兼容，而不会损失对映选择性。[反应：看文字]
• Nickel(0)-catalysed asymmetric cross-coupling reactions of allylic compounds with Grignard reagents using optically active oxazolinylferrocenylphosphines as ligands
  作者：Kang-Go Chung、Yoshihiro Miyake、Sakae Uemura

  DOI：10.1039/b002547j

  日期：——

  Optically active oxazolinylferrocenylphosphines work effectively as chiral P–N ligands in nickel(0)-catalysed cross-coupling reactions of allylic compounds with Grignard reagents, which are known to behave as “hard” nucleophiles, to give the expected coupling products in high yields and high enantioselectivities (30–100% chemical yield and 14–95% ee). These ligands are revealed to be more effective

  光学活性的恶唑啉基二茂铁基膦可有效地用作手性PN 配体 在镍（0）催化下烯丙基化合物与 格氏试剂已知表现为“硬”亲核试剂，可以以高收率和高对映选择性（30-100％的化学收率和14-95％ee）提供预期的偶联产物。这些配体 已知它们比仅具有中心手性的旋光恶唑啉基苯基膦更有效。
• Highly Enantioselective Hiyama Cross-Coupling via Rh-Catalyzed Allylic Arylation of Racemic Allyl Chlorides
  作者：Jesús González、Philipp Schäfer、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00197

  日期：2019.10.28

  achieved through rhodium(I)-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformations between aryl siloxanes and cyclic racemic allyl halides. This process affords valuable enantiomerically enriched aryl-substituted cyclic allyl products and is compatible with heterocyclic allyl chloride electrophiles.

  通过铑（I）催化的芳基硅氧烷与环状外消旋烯丙基卤化物之间的动态动力学不对称转变，实现了高度对映选择性的Hiyama交叉偶联反应。该方法提供了有价值的对映异构体富集的芳基取代的环状烯丙基产物，并且与杂环烯丙基氯亲电试剂相容。