(1,1-difluoroallyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,1-difluoroallyl)benzene
• 英文别名: 3,3-Difluoro-3-phenylpropene；1,1-difluoroprop-2-enylbenzene
• 化学式: C₉H₈F₂
• 分子量: 154.159
• InChiKey: JMJWTCTVZPYGKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,1-difluoroallyl)benzene 在 双氧水 、 copper(l) chloride 、 sodium hydroxide 、 sodium t-butanolate 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (Z)-3-fluoro-3-phenylprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的 gem-二氟烯丙基的脱氟硼化和硅烷基化。

  摘要：

  立体定义 （Z）-氟烯烃是酰胺的生物等排体和增值氟化化合物的合成前体，但它们的立体选择性合成仍然具有挑战性。在此，我们报道了 3-取代 3,3-二氟丙烯的铜催化的正式 SN2′ 脱氟硼化反应，以高产率和优异的 Z/E 比生成 3-氟烯丙基硼酸酯。伯 3-氟烯丙基硼酸酯经过多个合成序列，包括 SE2' 取代、SN2' 取代和 σ 重排，以提供叔烯丙基氟化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02321
• 作为产物：
  描述：

  苯基三氟甲烷磺酸酯 、 difluoroallyl boronate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium carbonate 、 2-(二环己基膦酰基)-1-苯基-1H-吡咯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1,1-difluoroallyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  高区域选择性二氟烯丙基硼试剂对芳基卤化物和拟卤化物进行偕二氟烯丙基化

  摘要：

  二氟烯丙基硼酸酯与芳基和杂芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的偶联提供了方便且广泛适用的二氟烯丙基芳烃的合成。二氟烯丙基硼试剂是通过铜催化的廉价试剂 3,3,3-三氟丙烯的脱氟硼基化形成的，并且产物经历广泛的反应，形成一系列常见的具有生物价值的结构单元的二氟取代的类似物。

  DOI：

  10.1002/anie.202111476

文献信息

• [EN] METAL-CATALYZED COUPLING OF ARYL AND VINYL HALIDES WITH ALPHA, ALPHA-DIFLUOROCARBONYL COMPOUNDS<br/>[FR] COUPLAGE CATALYSÉ MÉTALLIQUE D'HALOGÉNURES D'ARYLE ET DE VINYLE AVEC DES COMPOSÉS ALPHA, ALPHA-DIFLUOROCARBONYLE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2014165861A1

  公开（公告）日：2014-10-09

  The coupling of aryl, heteroaryl, and vinyl halides with α,α-difluoroketones or silyl ethers or siylenol ethers of α,α-difluoroketones and α,α-difluoroamides and esters are described. Further derivatization of the coupling products (such as ketone cleavage and Baeyer-Villiger oxidation) is also described.

  描述了芳基、杂环基和乙烯卤化物与α，α-二氟酮或硅醚或α，α-二氟酮的硅醚或硅烯醇醚和α，α-二氟酮和α，α-二氟酰胺和酯的偶联。还描述了对偶联产物的进一步衍生化（如酮裂解和巴耶-维利格氧化）。
• Process for production of 1,4-bis (difluoroalkyl) benzene derivative
  申请人：Nippon Shokubai Co., Ltd., a Japan Corporation

  公开号：US20010002425A1

  公开（公告）日：2001-05-31

  A process is provided which allows a 1,4-bis(difluoroalkyl)benzene derivative to be produced inexpensively by a simple procedure without requiring any special facility. This process comprises causing a compound (A) of the following formula (1): 1 wherein X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 independently stand for an oxygen or sulfur atom, Y 1 and Y 2 independently stand for a group of the formula: —C n H 2n —, in which n is 2 or 3, k is an integer in the range of 0 to 4, G stands for a halogen group, an alkyl group, a perfluoroalkyl group, or an alkoxy group, and m is an integer in the range of 0 to 4, to react with a fluorine-containing species, the molar ratio of the fluorine-containing species to compound (A) being in the range of 20-40. The process is carried out in the presence of a bromine-containing compound, which is in an amount of 2 to 3 equivalences to the amount of compound (A), in an organic solvent at −80° C. to 30° C., the final concentration of compound (A) being in the range of 3 to 30% by weight.

  提供了一种工艺，可以通过简单的步骤而不需要任何特殊设备，以低成本生产1,4-双(二氟烷基)苯衍生物。该工艺包括使以下式(1)的化合物(A)：1其中X1、X2、X3和X4独立地代表氧或硫原子，Y1和Y2独立地代表公式：—CnH2n—的基团，其中n为2或3，k为0至4范围内的整数，G代表卤素基团、烷基、全氟烷基或烷氧基，m为0至4范围内的整数，与含氟物种反应，含氟物种与化合物(A)的摩尔比在20-40范围内。在有机溶剂中，在−80℃至30℃的温度下，在化合物(A)的最终浓度在3-30%重量范围内的情况下，存在量为化合物(A)量的2至3当量的溴含有化合物的化合物存在下进行。
• Process for production of 1,4-bis(difluoroalkyl) benzene derivative
  申请人：NIPPON SHOKUBAI CO., LTD.

  公开号：EP0930287A1

  公开（公告）日：1999-07-21

  A process is provided which allows a 1,4-bis(difluoroalkyl)benzene derivative to be produced inexpensively by a simple procedure without requiring any special facility. This process comprises causing a compound (A) of the following formula (1): wherein X1, X2, X3, and X4 independently stand for an oxygen or sulfur atom, Y1 and Y2 independently stand for a group of the formula: -CnH2n-, in which n is 2 or 3, k is an integer in the range of 0 to 4, G stands for a halogen group, an alkyl group, a perfluoroalkyl group, or an alkoxy group, and m is an integer in the range of 0 to 4, to react with fluorine.

  本发明提供了一种工艺，可通过简单的程序廉价生产 1,4-双（二氟烷基）苯衍生物， 而不需要任何特殊设备。该工艺包括生成下式（1）的化合物（A）： 其中 X1、X2、X3 和 X4 分别代表氧原子或硫原子，Y1 和 Y2 分别代表式中的基团：-其中 n 为 2 或 3，k 为 0 至 4 的整数，G 代表卤素基、烷基、全氟烷基或烷氧基，m 为 0 至 4 的整数。
• POLYISOCYANATE COMPOSITION AND ISOCYANATE POLYMER COMPOSITION
  申请人：Asahi Kasei Chemicals Corporation

  公开号：EP2915803A1

  公开（公告）日：2015-09-09

  The present invention relates to a polyisocyanate composition comprising, on the basis of the total mass of the polyisocyanate composition, 97 weight % or more of a polyisocyanate, and 2.0 mass ppm or more and 1.0×104 mass ppm or less of a compound having at least one unsaturated bond in which the compound is a different compound from the polyisocyanate, or 5.0 mass ppm or more and 2.0×104 mass ppm or less of at least one inactive compound selected from the group consisting of a hydrocarbon compound, an ether compound, a sulfide compound, a halogenated hydrocarbon compound, a Si-containing hydrocarbon compound, a Si-containing ether compound, and a Si-containing sulfide compound.

  本发明涉及一种多异氰酸酯组合物，以该多异氰酸酯组合物的总质量为基准，该组合物包含 97 重量％或以上的多异氰酸酯，以及 2.0 质量 ppm 或以上且 1.0×104 质量 ppm 或以下的至少具有一个不饱和键的化合物，其中该化合物是与多异氰酸酯不同的化合物，或 5.0 质量 ppm 或以上且 2.0×104 质量 ppm 或以下的至少一种非活性化合物，该化合物选 自烃化合物、醚化合物、硫化物化合物、卤代烃化合物、含硅烃化合物、含硅醚化合物和含硅硫 化物组成的组。
• ISOCYANATE COMPOSITION, PRODUCTION METHOD FOR ISOCYANATE COMPOSITION, AND PRODUCTION METHOD FOR ISOCYANATE POLYMER
  申请人：ASAHI KASEI KABUSHIKI KAISHA

  公开号：EP3527593A1

  公开（公告）日：2019-08-21

  An isocyanate composition according to the present invention contains an isocyanate compound of formula (1) and/or (2) (wherein R1 represents a hydrogen or a monovalent organic group, and R2 represents a monovalent organic group), and, relative to the total mass of the isocyanate compound in the composition, 1.0 ppm by mass to 10% by mass of a compound of formula (3): R13-(COO-R14)a (wherein R13 represents an organic group with a valence of a, R14 represents a monovalent organic group, and a represents an integer of 1 or 2), which is different from the isocyanate compound, and/or, 1.0 ppm by mass to 10% by mass of a compound having an UV absorption in an area of decamer or higher isocyanates in a measurement spectrum of gel permeation chromatography.

  根据本发明的异氰酸酯组合物含有式(1)和/或(2)的异氰酸酯化合物(其中 R1 代表氢或一价有机基团，R2 代表一价有机基团)，以及相对于组合物中异氰酸酯化合物的总质量，1.0ppm(质量)至 10%(质量)的式(3)化合物：R13-(COO-R14)a（其中 R13 代表价数为 a 的有机基团，R14 代表一价有机基团，a 代表 1 或 2 的整数），该化合物与异氰酸酯化合物不同，和/或，在凝胶渗透色谱法的测量光谱中，在十聚体或更高异氰酸酯区域具有紫外吸收的化合物的质量百分比为 1.0 ppm 至 10%。