(1R)-1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-<1-^2H>-D-glucitol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R)-1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-<1-^2H>-D-glucitol
• 英文别名: (1R)-1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-(1-2H1)-D-glucitol；(1R)-1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-[1-^2H]-D-glucitol；(2R,3S,4R,5R,6R)-2-deuterio-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• 化学式: C₂₇H₃₀O₅
• 分子量: 435.524
• InChiKey: KYEKMOFDTLCXMF-XVAAABIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucopyranose 在 methyllithium lithium bromide 、 三丁基膦 、 叔丁基锂 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.16h， 生成 (1R)-1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-<1-^2H>-D-glucitol
  参考文献：
  名称：

  从糖基亚砜的立体定向合成α-和β-C-糖苷：范围和局限性。

  摘要：

  衍生自α-L-岩藻糖，α-D-葡萄糖-，β-D-葡萄糖-和α-D-甘露聚糖的C-糖苷是通过相应的糖基苯基亚砜通过苯亚磺酰基-锂交换合成的，以生成异头碳负离子，随后与碳亲电试剂反应。该反应是立体特异性的，并且在构型保持在异头中心处进行。通过逆添加方案获得提高的C-糖苷产率。用醛截留异头碳负离子的效果最佳。还研究了与酮，氯甲酸酯，腈和卤代烷的反应。讨论了反应的机理。

  DOI：

  10.1021/jo0014515

文献信息

• Preparation and Transmetallation of a Triphenylstannyl ?-D-Glucopyranoside: A highly stereoselective route to ?-D-C-glycosidesvia glycosyl dianions
  作者：Oliver Frey、Matthias Hoffmann、Valentin Wittmann、Horst Kessler、Peter Uhlmann、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19940770730

  日期：1994.11.2

  The triphenylstannyl β-D-glucopyranoside 4 was synthesized in one step from the 1,2-anhydro-α-D-glucopyranose 3 with (triphenylstannyl)lithium (Scheme 1). Transmetallation of 4 with excess BuLi, followed by quenching the dianion 7 with CD3OD gave (1S)-1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-[1-2H]-D- glucitol (8) in 81% yield (Scheme 2). Trapping of 7 with benzaldehyde, isobutyraldehyde, or acroleine gave the

  由1,2-脱水-α-D-吡喃葡萄糖3与（三苯基锡烷基）锂一步合成三苯基锡烷基β-D-吡喃葡萄糖苷4（方案1）。的金属转移4用过量的丁基锂，随后淬火二价阴离子7与CD 3 OD，得到（1个小号）-1,5-脱水-3,4,6-三ö苄基- [1- 2 H] -D-葡萄糖醇（8），产率为81％（方案2）。用苯甲醛，异丁醛或丙烯醛诱捕7得到预期的β-D构型的产物11、12和13丰产。由酰基氯例如乙酰基或苯甲酰氯制备C-酰基糖苷是不可行的，但是将苯甲腈添加到7中产生84％的苯甲酰化产物14。用MeI处理7导致15（30％）以及18的40％，C-烷基化伴随卤素-金属交换。预先加入锂2- thienylcyanocuprate的的产率增加15％至50％，并使用硫酸二甲酯代替将MeI导致77％15。除了使用烯丙基溴作为亲电试剂以外，没有检测到α-D-异头物，它以1：1的异构体混合物形式生成16和17。
• Samarium Diiodide-Mediated Reductive Coupling of Epoxides and Carbonyl Compounds: A Stereocontrolled Synthesis of C-Glycosides from 1,2-Anhydro Sugars
  作者：Jose Luis Chiara、Esther Sesmilo

  DOI：10.1002/1521-3773(20020902)41:17<3242::aid-anie3242>3.0.co;2-i

  日期：2002.9.2
• Preparation of α-<i>C</i>-Glycosides from Glycals
  作者：J. D. Parrish、R. Daniel Little

  DOI：10.1021/ol025575a

  日期：2002.5.1

  [GRAPHIC]A novel approach to simple C-glycosides is reported. Reductive ring opening of 1,2-anhydro sugars with titanocene(ill) chloride produces an anomeric radical that can be trapped with a variety of agents. The reaction stereospecifically affords a-glycosides and produces a free C-2 hydroxyl group allowing for further elaboration.