tert-butyl (E)-3-(5-methylfuran-2-yl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-(5-methylfuran-2-yl)acrylate
• 英文别名: (E)-tert-butyl 3-(5-methylfuran-2-yl)acrylate；tert-butyl (2E)-3-(5-methylfuran-2-yl)prop-2-enoate；tert-butyl (E)-3-(5-methylfuran-2-yl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: OOUPYRKOPJQBDO-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-(5-methylfuran-2-yl)acrylate 在 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 环己烯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到tert-butyl 3-(5-methylfuran-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  金催化：对映体的选择

  摘要：

  从两个对映炔烃中选择一个：制备具有对映炔基的呋喃-二炔底物，并研究由一系列不同的手性阳离子金（I）络合物金催化的环异构化（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.200901695
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基呋喃醛 、 醋酸叔丁酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以36%的产率得到tert-butyl (E)-3-(5-methylfuran-2-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  金催化：在苯酚合成中使用非对映异构的同炔丙基醇进行高效的1,3-诱导

  摘要：

  制备具有非对映异构炔基的呋喃，然后在金催化的反应中将其转化为芳基酚。在所有情况下，都观察到高度非对映选择性反应。1,3诱导的立体化学结果可以通过两个独立的晶体结构分析来确定，显示苯并芳香化的环己烯环上两个烷基取代基的顺式排列。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900402

文献信息

• C–H Alkenylation of Heteroarenes: Mechanism, Rate, and Selectivity Changes Enabled by Thioether Ligands
  作者：Bradley J. Gorsline、Long Wang、Peng Ren、Brad P. Carrow

  DOI：10.1021/jacs.7b03887

  日期：2017.7.19

  catalytic intermediate in these reactions may also account for unusual catalyst-controlled site selectivity wherein C–H alkenylation of five-atom heteroarenes can occur under electronic control with thioether ligands even when this necessarily involves reaction at a more hindered C–H bond. The thioether effect also enables short reaction times under mild conditions for many O-, S-, and N-heteroarenes (55 examples)

  已确定硫醚辅助配体可以大大促进O-，S-和N的C–H烯基化-杂芳烃。动力学数据表明，硫醚-Pd催化的反应比经典的无配体系统快800倍之多。此外，机理研究表明，C–H键的裂解是限制周转的步骤，硫醚配位时的速率加速与该关键步骤从中性途径向阳离子途径的变化相关。在这些反应中形成阳离子型，低配位的催化中间体也可能说明了催化剂控制位点的异常，其中五原子杂芳烃的CH链烯基化可以在硫代配体的电子控制下发生，即使这必然涉及在更阻碍了CH键的键合。硫醚效应还使得许多O-，S-和N-杂芳烃（55个实例），包括晚期药物衍生化的实例。
• Gold Catalysis: Dihydroisobenzofurans and Isochromanes by the Intramolecular Furan/Alkyne Reaction
  作者：A. Stephen K. Hashmi、M. Wölfle、Filiz Ata、Melissa Hamzic、Ralph Salathé、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/adsc.200600367

  日期：2006.11

  furyl alcohols and homofuryl alcohols was synthesized by reduction of furfurals or reaction of furyllithium compounds with epoxides and subsequent propargylation. The gold-catalyzed cycloisomerization of these products furnished dihydroisobenzofurans and isochromanes. Crystal structure analyses proved the sequence of the substituents for both classes of products. Unsaturated dicarbonyl compounds as side-products

  通过还原糠醛或使呋喃基锂化合物与环氧化物反应，然后进行炔丙基化反应，合成了一系列呋喃醇和高呋喃醇。这些产物的金催化的环异构化提供了二氢异苯并呋喃和异色烷。晶体结构分析证明了这两类产品的取代基顺序。作为副产物的不饱和二羰基化合物显示出与类似的铂催化反应的机理关系。酯基，即使在呋喃环的4位上，也没有芳基溴化物阻碍金的催化作用。在侧链上具有烯丙基醚的底物的情况下，观察到副产物，该副产物提供了炔与反区域选择性的反应的证据。
• Gold Catalysis: Enantiotopos Selection
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Melissa Hamzić、Frank Rominger、Jan W. Bats

  DOI：10.1002/chem.200901695

  日期：2009.12.14

  Selecting one out of two enantiotopic alkynes: A furan–diyne substrate with enantiotopic alkynyl groups was prepared and the gold‐catalyzed cycloisomerization by a series of different chiral cationic gold(I) complexes was investigated (see scheme).

  从两个对映炔烃中选择一个：制备具有对映炔基的呋喃-二炔底物，并研究由一系列不同的手性阳离子金（I）络合物金催化的环异构化（参见方案）。
• Gold Catalysis: Efficient 1,3-Induction with Diastereotopic Homopropargyl Alcohols in the Phenol Synthesis
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Melissa Hamzić、Matthias Rudolph、Martin Ackermann、Frank Rominger

  DOI：10.1002/adsc.200900402

  日期：2009.10

  Furans with diastereotopic alkynyl groups were prepared and then converted to anellated phenols in gold-catalyzed reactions. In all cases a highly diastereoselective reaction was observed. The stereochemical outcome of the 1,3-induction could be assigned by two independent crystal structure analyses, showing a cis-arrangement of the two alkyl substituents on the benzoanellated cyclohexene ring.

  制备具有非对映异构炔基的呋喃，然后在金催化的反应中将其转化为芳基酚。在所有情况下，都观察到高度非对映选择性反应。1,3诱导的立体化学结果可以通过两个独立的晶体结构分析来确定，显示苯并芳香化的环己烯环上两个烷基取代基的顺式排列。